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文档简介
1、第四章 烷烃 自由基取代反应烃碳氢两种元素组成的化合物分类烷烃、烯烃、炔烃、芳香烃烷烃开链烃、环烷烃1一、烷烃的同系列及同分异构现象1、烷烃的同系列(Homologous series) 烷烃通式CnH2n+2 系列差CH22随着碳原子数的增加,烷烃异构体的数目增加得很快。丁烷2种;戊烷3种己烷5种2、烷烃的同分异构现象 3二、 烷烃的结构构型原子在空间的排列方式。1、烷烃的构型42、碳原子的种类种类: 伯 仲 叔 季另称:一级 二级 三级 四级表示: 1o 2o 3o 4o53、不同的氢原子连在伯碳上氢原子叫伯氢原子(一级氢,1H)连在仲碳上氢原子叫仲氢原子(二级氢,2H)连在叔碳上氢原子叫
2、叔氢原子(三级氢,3H) 不同类型的氢原子在反应性能上是有差别的。6三、烷烃的物理性质(P130-132)P132表4-1 一些链烷烃和环烷烃的物理常数7四、烷烃的化学性质 化学性质稳定,能做一般反应的溶剂。但能发生游离基反应(光照、高温)。81、取代反应烷烃的氢原子被其它原子或原子团取代的反应。条件光照、高温9甲烷氯代102、氧化反应 (1)完全氧化反应 11(2)部分氧化反应 缺点:副产物多,难提纯目前用得最多的是甲烷氧化合成甲醇123、 异构化反应 异构化反应化合物转变成它的异构体的反应。 支链烃比支链烃稳定134、裂化反应 无氧、高温裂化反应提高汽油的产量 用于合成乙烯 14 热裂化:
3、5.0MPa,500700,可提高汽油产量; 催化裂化:450500,常压,硅酸铝催化,除断CC键外还有异构化、环化、脱氢等反应,生成带有支链的烷、烯、芳烃,使汽油、柴油的产、质量提高; 深度裂化:温度高于700,又称为裂解反应,主要是提高烯烃(如乙烯)的产量。 裂化反应的分类: 15五、重要的烷烃1、甲烷天然气、沼气、坑道气、可燃冰;2、石油醚(戊烷和己烷的混合物);3、石蜡16石油 C1-C4(40以下时的馏分)是石油气(燃料); C5-C11(40-200时的馏分)是汽油; C9-C18(150-250时的馏分)是煤油; C14-C20(200-350时的馏分)是柴油; C20以上的馏分
4、是重油,再经减压蒸馏能得到润滑油、沥青等物质。 17石油加工产品石油燃料润滑油蜡、沥青和石焦油溶剂和石油化工产品石油提炼: 汽油 柴油 成品油率% 国内 0.215 0.394 63.7 国际 0.29 0.49 7118六、自由基取代反应1、自由基和自由基反应自由基(游离基):带有孤单电子的原子或原子团。自由基反应:有自由基(游离基)参加的取代反应。自由基反应的特点:自由基的产生、转移和终止。自由基反应的条件:光照或高温,引发剂。自由基反应的类型:取代、加成。192、反应机理根据反应事实,对反应做出的详细描述和理论解释。(1)甲烷氯代反应的实验事实:加热或光照下进行,一经开始便可自动进行;产物中有少量乙烷;少量氧的存在会推迟反应的进行。以上实验事实,说明该反应是一自由基反应!参考P141.20链引发链增长链终止(2)甲烷氯代反应机理21(3)其它烷烃的取代22不同卤原子与不同氢原子反应的相对速率: 卤原子伯氢仲氢叔氢F11.31.8Cl14.46.7Br1801800I1185021000023七、环烷烃的特性1、五、六元环及大环烷烃普通脂环烃具有开链烃的通性。环烷烃主要是起自由基取代反应,难被氧化。242、小环烷烃的特性反应(1)加氢25(2)加卤素溴褪色可用于鉴别环烷烃不起加成,而是取代反应26(3)加HX, H2SO4主要产物为“氢多加氢,氢少加负离子”环烷烃
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