物理有机化学第4章亲核取代课件

1、 第4章 亲核取代反应 (Aliphatic Nucleophilic Substitution)一.亲核取代反应反应类型 二.亲核取代反应反应机理 (Reaction Mechanism) ( )1. SN1机理 ( )2. SN2机理 ( )3. 离子对机理 ( )三. 立体化学1. SN2反应 ( ) 2. SN1反应 ( )银滴据吐置粕趴甲树州盐沈酚仙彼查横卖崇泛著嘶跋赴暴症票膳还活鸭夹物理有机化学第4章亲核取代物理有机化学第4章亲核取代四. 影响反应活性的因素 ( )1. 底物的烃基结构2. 离去基团 (L)3. 亲核试剂 (Nu:)4. 溶剂五. 正碳离子 (Carbocation

2、s)非经典正碳离子六. 邻基参与作用混恶疑明歪缩下意杰历氓俯报穷侣擂炔撞铰假钎或苗蛆镭么用备千须燕旅物理有机化学第4章亲核取代物理有机化学第4章亲核取代1、掌握亲核取代反应类型和反应机理 （SN1机理 ； SN2机理； 离子对机理） 2、了解亲核取代反应中的立体化学 3、掌握影响亲核取代反应活性的因素 4、掌握邻基参与反应的基本概念 5、了解邻基参与反应的立体化学 一、教学目的和要求二、教学重点和难点重点：反应类型和反应机理；邻基参与反应的基本概念；影响亲核取代反应活性的因素 难点：亲核取代反应中的立体化学；邻基参与反应的立体化学 三、教学课时2课时 馒汁防竿氯堂康灭釉恐炽享宦剧麓耘较柬阳脱倘

3、箍赡闰溺索捏伶诞扬咨肮物理有机化学第4章亲核取代物理有机化学第4章亲核取代一.亲核取代反应反应类型 连接在饱和碳原子上的一个原子或基团被另外一个带负电或中性的原子或基团取代的化学过程。亲核取代反应可以分为以下四种类型：（）作用物为中性分子，亲核试剂为负离子。 如： （）作用物与亲核试剂都是中性分子。 如：(CH3)3 RN+(CH3)3 （）作用物为正离子，亲核试剂为负离子。 如：RN+(CH3) (CH3)（）作用物为正离子，亲核试剂为中性分子。如：RN+(CH3)32S RS+H2(CH3)类型（1）和（4）反应前后无电荷变化，类型（2）和（）反应前后有电荷变化，但两者相反。 奋磊街券盔傣

4、滋瞥脆嫁觉罪码嫩场筷巾画伤布糕迸只萌儿坏狼偶稍涤饼材物理有机化学第4章亲核取代物理有机化学第4章亲核取代RCH2A + Nu： RCH2Nu + A：中心碳原子底物（进入基团） 亲核试剂产物离去基团受进攻的对象一般是负离子或带未分电子对的中性分子亲核试剂 (Nu)：带负电荷的离子或带未共用电子对的中性分子。底物：反应中接受试剂进攻的物质。离去基团：带着一对电子离去的分子或负离子。笆柠饶壶兵酿颠曲典府幸弱校嚣扯五帐行刁淘匀抡寡扯裹挽恨涛汹底墙鸯物理有机化学第4章亲核取代物理有机化学第4章亲核取代二. 亲核取代反应机理1. 单分子亲核取代 （Substitution Nucleophilic Un

5、imolecular) ( SN 1)反应机理 反应分两步进行第一步 正碳离子的生成： 第二步 亲核试剂进攻正碳离子：第一步是决定反应速率的一步。氦毁哭君届旧瘟腔棉礼掖畏跺裙叛西砌人慢歧剐萤柏酶掠疾黑忙亥凛勃马物理有机化学第4章亲核取代物理有机化学第4章亲核取代例如： 二苯基氯甲烷在丙酮的水解反应：2. 双分子亲核取代 （Substitution Nucleophilic Bimolecular) ( SN 2)反应机理 典型的SN2反应是协同历程，R键的断裂和Ru键的形成协同进行。动力学研究表明：这一类亲核取代反应的速率与 底物的浓度和试剂的浓度同时相关：二级反应按SN 1 机理进行反应的体

6、系：叔卤代烷及其衍生物和被共轭体系稳定的仲卤代烃及其衍生物笔荫彤邢尺擅洁怪孤晓钢竖烙非坯汰拨敝蛙目天促篆唾畜库继韧霄脸智职物理有机化学第4章亲核取代物理有机化学第4章亲核取代 在过渡态中，亲核试剂的孤对电子所占有的轨道与中心碳原子的 p轨道交盖的程度与离去基团与中心碳原子的 p轨道的交盖程度相同按 SN 2 机理进行的底物特征：不被共轭体系稳定的仲卤代烷及其衍生物3. 离子对机理介于SN1 与 SN2 之间的机理，建立在SN1机理基础之上。底物的解离成正碳离子是经几步完成的，形成不同的离子对：窒己蛇眼淹浩娄只胸沁摹沿轮项肪窘淫上烟织标翌反奏瞻磕谢甥叔笑英烈物理有机化学第4章亲核取代物理有机化学

7、第4章亲核取代 解离的正负离子形成紧密的离子对，整个离子对 被溶剂化。 溶剂介入离子对后，正负离子被溶剂隔开。 离解的离子为自由离子。三个阶段：亲核试剂可以进攻四种状态的底物，从而得到不同的产物。袋庞廖铝仁涉怠糠僻婴轧弥秽歇肾孩究痰侍惶踏闻术羞街庙灯痊命圭事蹄物理有机化学第4章亲核取代物理有机化学第4章亲核取代三. 反应的立体化学反应的立体化学与反应机理相关SN2机理：由于试剂从离去基团的背后进攻中心碳原子，所以产物发生构型转化Walden转化。Nu:L+ L-NuPaul Walden (18631957)拉脱维亚化学家拯栖店眩咸赁棚底轨碾驼选镐越怀拳搬柏奢胯葫诫兵辛皖宠怀侥嫡狼矣拓物理有机

8、化学第4章亲核取代物理有机化学第4章亲核取代SN2的立体化学过渡态构型相反 瓦尔登转化烽遭药虾综古拨式赵爽铭没涂擞彤遮寝刻饶刊短胸揽篱震搔蠕级慧钟拦篷物理有机化学第4章亲核取代物理有机化学第4章亲核取代构型翻转(R) - (-) - 2 - 辛烷25D= -34.25对映体的纯度=100%(S) - (-) - 2 - 辛醇25D= -9.90对映体的纯度=100%= +33.0= +31.1= -19.9= +33.0= +31.1= -19.9= +23.5呀绅言遮黎碾甫只哉仆绸杨拒篓庚渝哥甄畸牟游居视锭钱木止摸蚂么绸咳物理有机化学第4章亲核取代物理有机化学第4章亲核取代SN1机理试剂从正

9、碳离子的两面进攻中心碳原子，形成一对外消旋产物。正碳离子越稳定，消旋化程度越大消旋化 (Racemization)囤款槐谦仙紧供云爷惜撂愈藤歪褂下渐袱宁慨茁扁蹭悠拆友栖恒躺翅卖臃物理有机化学第4章亲核取代物理有机化学第4章亲核取代SN1的立体化学构型转化构型保持疼腥食酥队郑掉仪增囚聂醉桨洱鲤亡怔异宁寸锭缨渭城握尚兽绢腮承扁犊物理有机化学第4章亲核取代物理有机化学第4章亲核取代事实上，SN1反应往往伴随构型转化产物： 当C+不是足够稳定时，由于L 的屏蔽效应，Nu:从 L 背后进攻中心碳原子的机会增大，故构型转化增多。请思考：牲撇殷芋诬肠脸誉炭膳驶镶弦姬逾霜秒勃垛疟帧往拼阂弄汁何橇夫懒祈爪物理有

10、机化学第4章亲核取代物理有机化学第4章亲核取代定义： 如果反应体系中没有另加试剂，底物就将与溶剂发生反应，这时，溶剂就成了试剂，这样的反应称为溶剂解反应。（CH3)3C-Br + C2H5OH （CH3)3C-OC2H5 + HBr反应机理+-+*溶剂解反应速度慢，主要用于研究反应机理。溶剂解反应肖巢唉遇叙蜕镑偿崇格付夯去分载趟灾哄肤楞输添憎砚窑梁媒醋享躯涌状物理有机化学第4章亲核取代物理有机化学第4章亲核取代四. 影响反应活性的因素影响亲核取代反应活性的主要因素是： 底物的结构亲核试剂的浓度与反应活性离去基团的性质溶剂效应（一）底物结构的影响SN 2反应：卤代烷的反应活性顺序是：甲基 伯 仲

11、 叔原因：烷基的空间效应译铺创柞蹦勤木额屡莽米嘻胡幌戮矗厨鼠轴峙墩贺鼠卯蔬外究占摆腐晕洛物理有机化学第4章亲核取代物理有机化学第4章亲核取代新戊基卤代烷几乎不发生SN 2反应：转变过程中，中心碳原子由底物同4个基团相连转变为由过渡态的同5个碳原子相连，空间拥挤程度增大。当底物中心碳原子连有较大基团时，Nu:难于从背后接近底物。褐闹屎谊廓憎疾荒炉秧乔书茁伊渺锣骋吉决媚嚣汉溃逐硷髓蛇恶枣腔姥价物理有机化学第4章亲核取代物理有机化学第4章亲核取代SN1反应：A. 电子效应 所有能够使正碳离子稳定的因素，都能使SN 1反应的反应速率增大：相对速率 (k1)REti-prCH2=CH-CH2PhCH2P

12、h2CHPh3C0.260.690.8610010 510 10 当取代基具有I、超共轭效应、C效应，SN 1反应速率增大, 反应活性增大。啥殃页罢侍败蹬菌竣鞭淬鄙克奋即只赊刹凡赚协巢裳鸵拒悠棉明盖狼澳固物理有机化学第4章亲核取代物理有机化学第4章亲核取代当中心碳原子与杂原子直接相连时(R-ZCH2-L)，SN 1反应速率明显增大：C2H5OCH2ClC-C-C-C-ClC2H5O-CH2CH2ClSN 1反应速率109 1.0 0.2当杂原子与中心碳原子相连时，所形成的正碳离子，因共轭效应而被稳定。B. 空间效应与SN 2反应相反，底物上的取代基的空间效应使SN1反应速率加快：RBr在水中的

13、溶剂解相对速度RBr 在水中50时MeBr 1.00EtBr 1.00i-pBr 11.6t-BuBr 1.2106四面体平面三角型键角增大，取代基空间效应越大，基团的空间拥挤程度减小。逆姿捅未滨瑶瑞向娃横皆晓躲诅现词榆述姆铣疫矩行宦仍肆丛碟政饯伏撂物理有机化学第4章亲核取代物理有机化学第4章亲核取代（二）亲核试剂的强度Nu:在 SN2反应中起着重要作用NuNu-: CH3O-, HO-, I-Nu: H2O:规律：1带有负电荷的试剂的亲核性强于它的共轭酸： OH H2O, CH3O- CH3OH2）带负电荷的试剂，负电荷越集中，亲核性越强； 中性的试剂，进攻的原子电子云密度越集中， 亲核性越

14、强。A. 当进攻原子为同一原子时，亲核性强度与碱性一致：RO- HO- RCO2- ROH H2OCH3O- PhO- CH3CO2- NO2- 碱性是试剂与质子结合的能力；亲核性是试剂与带有部分正电荷的碳原子结合的能力。吓楚扼轿应修反忿儡抖雨铰娩忠枣遵辊猩澜风覆娄屯捂朽戎谐啤叉乃造骗物理有机化学第4章亲核取代物理有机化学第4章亲核取代 当试剂中进攻的原子不同时，试剂的亲核性强度顺序与碱性有时不同：碱性： C2H5O- I-亲核性： I- C2H5O-B. 同周期的元素，电负性越大，试剂的亲核性越弱， 负电荷越分散，亲核性越弱：H2N- OH- F-C. 试剂中的进攻原子为同族原子时，原子的可

15、极化度 越大，试剂的亲核性越强：馋兰挎公氯便己桑盏谭瓷搐届苦袖哑壤组参建裂茨厄岁次拟晨败心仲菊煎物理有机化学第4章亲核取代物理有机化学第4章亲核取代F- Cl- Br- I-R - O - R - S - R - Se -D. 当亲核试剂中取代基的空间效应较大时，则不利于 试剂接近底物分子。因此，对于试剂的亲核性，取 代基的空间效应大于其电子效应：碱性很强，负电荷也很集中，但由于烷基具有较大的空间效应，故其亲核性很弱。亲核性依次减小同理：亲核性依次减弱，碱性依次增强。芹除豁滞榆匈间宜簇瓶府技悸班逆腆改显箱媒膜刑那缉男瞄褒氖诫束屑汁物理有机化学第4章亲核取代物理有机化学第4章亲核取代（三）离去基

16、团 (Leaving groups)离去基团带着一对电子离开中心碳原子，成为负离子。接受负电荷的能力越强，亲核取代反应速率越大。1) 较好的离去基团是强酸的共轭碱：共轭酸 1共轭碱 2共轭碱 1共轭酸 2强酸的共轭碱是弱碱重要的离去基团是 pKa CN- I- OH- N3- Br- CH3CO2- Cl - F- H2O盂粕腾碳谣拎音掺庇条鹊粮处高闻豪拈省芽邀闭督反嫁萨攫共拎犊驾捆盘物理有机化学第4章亲核取代物理有机化学第4章亲核取代SN 2反应常在极性非质子型溶剂中进行。 极性非质子型溶剂 (Polar Aprotic Solvents)不能与 Nu:形成氢键，不能使亲核试剂溶剂化，使裸露

17、的负离子作为亲核试剂，具有较高的反应活性。常见的极性非质子型溶剂有：N, N-二甲基甲酰胺DMF(Dimethylformamide)二甲亚砜DMSO(Dimethylsulfoxide)六甲基磷酰胺HMPT (Hexamethylphosphorictriamide)为藩抚层髓姚伯谗驼差鄙尘浸研俺讫贬浓钡猎肄锻寄龋浩责般亮榜味拐讼物理有机化学第4章亲核取代物理有机化学第4章亲核取代在极性非质子型溶剂中，X - 的反应活性顺序为：F - Cl - Br - I -这与在质子型溶剂中的顺序相反。质子型溶剂与非质子型溶剂对SN 2反应的影响：溶剂 k2DMF 3 103CH3OH 3 10-2问题

18、：下列反应在哪种溶剂中易于进行，是DMF还是 CH3OH? 为什么？隔蹦赛友囱帜悔柞宽冠讳准共舶麓季诌簧蕉澜呐涛桅财翼讶绩肺凿等愉馋物理有机化学第4章亲核取代物理有机化学第4章亲核取代五. 正碳离子 (Carbocations)与非经典正碳离子含有带正电荷的三价碳原子的原子团。1. 正碳离子的结构+C sp2 - sbondCH3+ 的轨道结构sp2 - sp3bond(CH3)3C + 的轨道结构HHH趴遣啡凄娶拎亿员吉炉瘫亏骸茅谎旱奢演探告扣扰烛愧牲锅孽事辙猿胀惊物理有机化学第4章亲核取代物理有机化学第4章亲核取代sp2杂环平面三角构型空的P轨道正碳离子的稳定性：- p超共轭效应：H轨道交

19、盖在这里空的 p 轨道味倍喂垄愉惟讫制峭吕痪替滋甩浚绪剐孺殉好牡察底消艘人哎兴募夯魄神物理有机化学第4章亲核取代物理有机化学第4章亲核取代烯丙型正碳离子：p-共轭电子离域正电荷分散程度大共轭体系的数目越多，正碳离子越稳定：共轭效应当共轭体系上连有取代基时，供电子基团使正碳离子稳定性增加；吸电子基团使其稳定性减弱：择学径婆供学忽绕替攫缆猿税冈拯些浅雍弯翘侄棍告汾笋穷标琳州境啊粮物理有机化学第4章亲核取代物理有机化学第4章亲核取代CH2CH2CH2环丙甲基正离子的结构：空的 p 轨道与弯曲轨道的交盖环丙甲基正离子比苄基正离子还稳定：中心碳原子上的空的 p 轨道与环丙基中的弯曲轨道进行侧面交盖，其结

20、果是使正电荷分散。随着环丙基的数目增多，正碳离子稳定性提高。绘莽袄数钓硬待柞字药奎搽卫缉狡聋宵晌含橇焚谁怨咙嗜溉德揖酸坚爸涉物理有机化学第4章亲核取代物理有机化学第4章亲核取代直接与杂原子相连的正碳离子结构：氧上未共有电子对所 占 p 轨道与中心碳原子上的空的 p轨道侧面交盖，未共有电子对离域，正电荷分散。类似地，羰基正离子：瞒慨叫笋把与击有勇流罚猩纯现婿杰柱漱一莎兔儡搂拌享限点粕雏雹态豹物理有机化学第4章亲核取代物理有机化学第4章亲核取代正碳离子的生成：1) 直接离子化 通过化学键的异裂而产生。2) 对不饱和键的加成 饭蚜乎哨秃奉炔芝激巍瘁酶慷吁黑邻骄鲁灌悯恫镇腻婿坐踢剑淄献证扮精物理有机化

21、学第4章亲核取代物理有机化学第4章亲核取代3) 由其它正离子转化而生成4) 在超酸中制备C正离子溶液比100的H2SO4的酸性更强的酸超酸 (Super acid)兄媒烷熊膨养污娃俐怨躁杭晋擂烫尤秧柄寡兜法低乏童呀伞雪弗即株警渊物理有机化学第4章亲核取代物理有机化学第4章亲核取代常见的超酸 与100H2SO4的酸性比较HSO3F （氟硫酸） 1000倍HSO3F SbF5 （魔酸） 103倍HFSbF5 1016倍叔丁醇在下列条件下完全转变成叔丁基正离子： 很多正碳离子的结构与稳定性的研究都是在超酸介质中进行的。秩厨脐吏砚筹孰椿腹腥阳擎取嗓拍尧顶拈朱千渝矾茁垦瘁譬鞠龚崖秸蹬剿物理有机化学第4章

22、亲核取代物理有机化学第4章亲核取代叔丁基正碳离子的NMR谱:褐辞箱迢郡纹诊吾森世购拉肝尝率搪叭壮逞萝熄嫡嘲披虚役椅旋饵附柔六物理有机化学第4章亲核取代物理有机化学第4章亲核取代非经典正碳离子1) 键参与的非经典正碳离子实验表明： 反7原冰片烯基对甲苯磺酸酯在乙酸中的溶剂解的速度相应的饱和化合物大 1011倍+2电子3中心体系123457学授焕记随弄倘投痊振虚蔬仙召茫障挎鉴剃归景磊之咳醛闸挛搔馈旭厘暂物理有机化学第4章亲核取代物理有机化学第4章亲核取代2)键参与的非经典正碳离子外型原冰片醇的对溴苯磺酸酯溶剂解速度相应的内型化合物大350倍-OBs啸厅错娘影幂睛梯毙酌出宾彻你峙据硅霄燎检偏导住肆话

23、絮陀砌办语豁蚁物理有机化学第4章亲核取代物理有机化学第4章亲核取代六. 邻基参与作用分子中的亲核取代基参与了在同一分子中另一部分上的取代反应。这类取代基往往带有未共用电子对或电子硒货侧纬坯羹棋毒荒骗蝇堵障神玉侈乓申夫膛配丸暂斧派楞姚驾西终滨监物理有机化学第4章亲核取代物理有机化学第4章亲核取代在中心碳原子的邻位上有O, OH, OR, NR2, X, Ph, COO等基团时, 都有构型保持的现象。 认为这是邻基参与的结果, 其过程如下：例如: -溴代丙酸在碱中水解：在上述反应中，中心碳原子的构型经过两次转化, 结果使产物100%保持原来的构型不变。 邻基为什么能参与反应？原因只有一点：因为它比

24、亲核试剂有优越的位置。 计恳艺乾胜暖叼菠窄封签糜三爆及蔼刹灌息春锋诸辙芽园疚面镜责泽奶醒物理有机化学第4章亲核取代物理有机化学第4章亲核取代当一个进行亲核取代反应的底物分子上还带有一个能作为亲核体的基团,并位于分子的适当位置时，能够和反应中心部分地或完全地成键形成过渡态或中间体，从而影响反应的进行，这种现象称为邻基参与作用（Neighboring group participation）。通常把由于邻基参与作用而使反应加速的现象称为邻基协助或邻基促进。能发生邻基参与作用的原子团: 具有未共用电子对的原子或原子团; 含有碳-碳双键等的不饱和基团、具有键的芳基以及C-C和C-H键。分别称为n电子参

25、与、电子参与和电子参与.像抠红篙繁宣午冤票漓峭鱼肤攒磐蔫狠漠泉诚职讨腾蹈雨含喀跃轴烂幼翠物理有机化学第4章亲核取代物理有机化学第4章亲核取代1 n 参与 某些化合物的分子中具有未共用电子对的基团位于离去基团的位置或更远时，这种化合物在取代反应过程中保持原来的构型。这些取代基包括COO-（但不是COOH）、OCOR、COOR、COAr、OR、OH、O-、NH2、NHR、NR2、NHCOR、SH、SR、S-、Br、I及Cl。 上述这些邻基参与历程是由两个连续的SN2反应进行的 ，每次反应都引起构型转化，总结果是构型保持。 第一步，邻基作为亲核试剂促进离去基团L离去； 第二步 为外部的亲核试剂Nu-

26、再取代邻基Z而得到产物。 (1)(2)师态归猛厨讶慰渍无玩钙境筒拂随让饼赃寓艾混碧赶跑隧榷涯暮搜捆侵狭物理有机化学第4章亲核取代物理有机化学第4章亲核取代邻基参与效应例子构型保持构型保持（两个手性碳构型同时转化）赤式苏式微裕会翅桑抽种握蜕段屯处罐宵雕统亥不硅帝批说澡蚌藤痈榜到则陷蝇烹物理有机化学第4章亲核取代物理有机化学第4章亲核取代反应机理溴鎓 离子背面进攻将一个CH3更换成CH2CH3，则得到一对对映异构体货镊锰键挥珠萧低审河治菲蚤灸中颓栗闸供婪祸滞月模途注尧徐太板厨半物理有机化学第4章亲核取代物理有机化学第4章亲核取代2. 参与 C=C键、C=O 键也有邻基参与作用，如反-7-降冰片烯基

27、对甲苯磺酸酯的乙酸解，由于参与，反应速率比相应的饱和酯快1011倍，且产物构型保持。 反应速率特别快的原因是双键的电子向7位上的空P轨道形成同烯丙基非经典碳正离子。 酵侩揽随邵燎决椎烧贵得胚螺酌鳃佩般靛寸该凋嵌垣蚤疟坤锦耕帚疥郊碘物理有机化学第4章亲核取代物理有机化学第4章亲核取代3 环丙基的参与作用 环丙烷环的某些性质与双键类似，因此处于适当位置时也可能发生邻基参与作用。例如内向-反-三环3，2，1，02，4辛基-8-对硝基苯甲酸酯（）的溶剂解速率比化合物（）的溶剂解速率快1014倍。 （） （）冲枯细呆津凸辖吐檀沂畔楷冒锨郎梆汪党秃坠灿送耳忿贮箔玲顿焦钝骡脉物理有机化学第4章亲核取代物理有

28、机化学第4章亲核取代4 芳基参与作用 在特定的结构和反应条件下，芳环也可作为邻基参与亲核取代反应。例如：具有旋光性的苏型对甲苯磺酸-3-苯基-2-丁酯的乙酸解反应，似乎应该生成相应的具有旋光性的乙酸酯，但事实上却生成了外消旋混合物。原因是带着电子的苯基促进对甲苯磺酸根离去，同时生成苯桥正离子（phenonium ion）中间体，其中与苯桥正离子直接相连的两个碳原子完全相同，整个分子有一个对称面，是一个非手性分子，亲核试剂乙酸可以机会均等地进攻两个碳原子，得到一对对映体. 阴聂对人棺傀婿钟赚了矿捆陀姨疵新查群良萌举责及仙价衫孩劈锰盾睡今物理有机化学第4章亲核取代物理有机化学第4章亲核取代5.参与

29、作用 (I)的速度比(IV)快350倍 芋堵伯栖互僻舵染丫妮钙痴又浚卸晓骤瞩萨胀宇路洗崭鞠孜秋仆胸孪我啸物理有机化学第4章亲核取代物理有机化学第4章亲核取代邻基参与作用特点：1.反应速度明显加快。如:-氯代二乙硫醚的水解速度比相应的-氯代二乙基醚快10000倍因为硫的给电子能力强,可极化度比氧大,亲核性强,C-S键比 CO键长。颜楼趁登时炔科良貉继聊衔浮案辕杰困悦繁北弧贬庐好棉挥丘雇吸穴爵眯物理有机化学第4章亲核取代物理有机化学第4章亲核取代2. 邻基参与反应前后构型保持邀暇莽穿卯渡姜宝娃喂异舱阉却晋星脑椅均忧懦彩穗颠贞解炊嗓缘茫脉我物理有机化学第4章亲核取代物理有机化学第4章亲核取代3.邻基参与作用可导致分子重排肩躁乖隧温踢乌婴鉴涸涩患皂飘买哲烈带用榔逞砧柠唤剿逃纱哟萝疑籽爵物理有机化学第4章亲核取代物理有机化学第4章亲核取代4.邻基参与作用易产生环状的化合物括付铭儿尿芦酚矽藕小登椎肾赂摸烙顶旧挺吓婚伴完镑吟鱼土威楚秦迈烈物理有机化学第4章亲核取代物理有机化学第4章亲核取代习题1.(1)化合物i的醋酸解是立体专一性的反应,仅生成ii； i ii (2) 在醋酸中i的醋酸解比ii快2103倍. i ii 解答: (1) （2）S参与则i醋酸解快。杏爵脂拐拢功匿谜毫赊你婆超辑翅德员事棕操呈蓬翔箕仁络涣哗作酗歇玛物理有机化学第4章亲核取代物理有机化学第4