沉淀滴定法之铬酸钾法银量法【计算步骤方法】课件

1、 沉淀滴定法（之一铬酸钾法）第1页，共17页。二、沉淀滴定法条件沉淀的溶解度很小（10-6g/ml）沉淀反应有确定计量关系，迅速、定量进行沉淀的吸附作用不影响滴定结果及终点判断有合适的指示终点的方法第一节 概 述一、沉淀滴定法（precipitation titration method）： 定义：以沉淀反应为基础的滴定分析法。三、银量法(Aregentometric method)：利用生成难溶性银盐的沉淀滴定法称银量法。 银量法可以测定Cl-、Br-、I-、SCN-及Ag+及矿物药中的金属离子Hg2+(红粉、朱砂)。如葡萄糖氯化钠注射液的含量测定即用银量法。 第2页，共17页。 第二节 银

2、量法 银量法可分为铬酸钾法（莫尔法）铁铵矾指示剂法（佛尔哈德法）吸附指示剂法（法杨司法）第3页，共17页。 SAgClSAg2CrO4，根据分步沉淀原理，先生成AgCl，当Ag+2CrO42-Ksp时，不形成Ag2CrO4 。 铬酸钾法、原理以硝酸银为滴定剂，K2CrO4为指示剂，在中性或弱碱性中测定Cl-及Br-的方法。终点前 Ag+ + Cl- AgCl（白色） SAgCl=1.210-5mol/L终点时 2Ag+ +CrO42- Ag2CrO4 （砖红色） SAg2CrO4=1.310-4mol/L第4页，共17页。 2、滴定曲线(以组分浓度或浓度负对数为纵坐标，滴定剂加入体积或体积百分

3、比为横坐标作图，得到的曲线) 滴定开始前 Cl-=0.1000mol/L pCl=-lg0.1000=1.00滴定开始至化学计量点前 若加入AgNO3溶液Vml时，溶液中Cl-浓度为： 以0.1000mol/L AgNO3溶液滴定20.00ml 0.1000mol/L NaCl溶液为例：第5页，共17页。化学计量点时 溶液是AgCl的饱和溶液 Cl-=Ag+ KSP(AgCl)= Cl-Ag+ =1.5610-10 pKSP=9.82 pCl=pAg=1/2pKsp=4.91化学计量点后 加入AgNO3溶液体积20.02mlpCl + pAg = pKSP pAg=4.30 pCl=5.51第

4、6页，共17页。VAgNO3 滴定Cl- ml %pCl pAg 0.0001.018.0902.37.519.60983.06.819.9899.94.35.520.001004.94.920.02100.15.54.320.04100.25.84.020.20101.06.53.322.00110.07.22.3 0.1000mol/L AgNO3滴定 20.00ml 0.1000mol/LNaCl溶液的pAg及pCl的变化 sp前：按剩余 Cl - 计sp：sp后：按过量Ag+计突跃pKsp(AgCl)=9.82第7页，共17页。 溶液中Ag+浓度增加时，X-以相同的比例减小；而化学计量

5、点时，两条曲线在化学计量点相交，即两种离子浓度相等。AgNO3滴定NaCl溶液的滴定曲线 第8页，共17页。6.24.753.35.24.754.30.1molL-11molL-1浓度增大10倍,突跃增加2个pAg单位不同AgNO3浓度滴定不同浓度NaCl溶液的滴定曲线 结论：突跃范围的大小，取决于溶液的浓度C ，C小，突跃范围小； C 大，突跃范围大。第9页，共17页。Ksp减小10n, 突跃增加n个pAg单位.3.3 6.23.3 8.83.3 12.5 7.96.14.8Cl-Br-I-AgNO3滴定Cl-、Br-、I-(1molL-1)溶液的滴定曲线 Ksp(AgCl)=1.810-1

6、0Ksp(AgBr)=5.010-13Ksp(AgI)=9.310-17结论：突跃范围的大小，取决于沉淀的溶度积常数Ksp，Ksp 大，突跃范围小； Ksp 小，突跃范围大。第10页，共17页。3、铬酸钾法的滴定条件 (1)指示剂用量 溶液中指示剂浓度的大小和滴定终点出现的迟早有着密切的关系，直接影响分析结果。若指示剂的用量过多，Cl-尚末沉淀完全，即有砖红色的铬酸银沉淀生成，使终点提前，造成负误差；若指示剂的用量过少，滴定至化学计量点后，稍加入过量AgNO3仍不能形成铬酸银沉淀，使终点推迟，造成正误差。 一般是在反应液总体积为50100ml溶液中，加入5（g/ml）铬酸钾指示剂约1ml即可，

7、此时 的浓度约为2.65.210-3mol/L。第11页，共17页。 例如，滴定到达终点时溶液总体积约50ml，所消耗的AgNO3溶液（0.1mol/L）约20ml，若显示终点时允许有0.05%的滴定剂过量，即多加入AgNO3溶液0.01ml，此时过量Ag+的浓度为： 如果此时恰能生成Ag2CrO4沉淀，则所需的浓度为： 从计算可知，只要控制被测溶液中 的浓度为2.7510-3mol/L ，到达计量点时，稍过量的AgNO3溶液恰好能与CrO42-作用产生砖红色Ag2CrO4沉淀。第12页，共17页。(2)溶液的酸度 铬酸钾法在中性或弱碱性中进行，滴定的pH值为6.510.5在酸性中： 2CrO

8、42-+ 2H+2HCrO4-Cr2O72- + H2O 不能形成Ag2CrO4在碱性溶液中： 2Ag+ + 2OH- 2AgOH Ag2O若碱性太强用稀硝酸中和；若酸性太大用NaHCO3或Na2B2O7中和。第13页，共17页。3滴定不宜在氨性溶液中进行 因为AgCl与Ag2CrO4都可以与NH3生成Ag(NH3)2+而溶解。当有铵盐存在溶液中pH应控制在6.57.5 。4滴定时充分振摇 因为AgCl易吸附Cl-，AgBr易吸附Br-，使溶液中Cl- 、Br-浓度降低，终点提前出现，所以应充分振摇，使被吸附Cl- 、Br-释放出来。5滴定时只能用AgNO3溶液滴定X-，不能 用X-滴定Ag+

9、。第14页，共17页。4、铬酸钾法的干扰凡是能与CrO42- 生成沉淀的阳离子，如Ba+、Pb2+、Bi3+离子；凡是能与Ag+ 生成沉淀的阴离子，如PO43-、AsO43- 、 S2-、CO32-、C2O42-离子；有色离子Cu2+（蓝）、Co2+（红）、Ni2+（绿） 以上都干扰滴定，应除去。 总结：铬酸钾法（莫尔法）应在中性或弱碱性中滴定，用于测定Cl- 、Br- 、Ag+ ，不宜测I-和SCN-，因为AgI和AgSCN有强的吸附作用，使终点不明显。 第15页，共17页。一、填空题1、在莫尔法中，由于形成（ ）色的（ ）沉淀，从而指示终点的到达。2、在沉淀滴定法中，突跃范围的大小主要与（ ）和（ ）有关。 二、选择题1、在莫尔法中，滴定反应只能在（ ）溶液中进行。A、强酸性 B、中性或弱酸性 C、强碱性D、中性或弱碱性 E、中性或碱性2、莫尔法多用于（ ）的测定。 A、Cl- B、Br- C、I- D、SCN- E、Ag+第16页，共17页。3、用莫尔法测定Cl-含量时，若酸度过高，则会出现（ ）。 用莫尔法测定Cl-含量时，若碱性太强，则会出现（ ）。A