催化作用基础：第六章 催化剂制备、失活与再生

1、催化作用基础第六章 催化剂制备、失活与再生1工业催化剂36.1 催化剂的制备与处理一、催化剂制备的主要方法催化剂制备方法分类根据多相催化剂使用环境和组分的特性，催化剂制备方法分为：沉淀法，共沉淀法，均匀沉淀法，导晶沉淀法；浸渍法，过量浸渍法，等体积浸渍法，多次浸渍法，蒸汽浸渍法；热分解法熔融法离子交换法6.1 催化剂的制备与处理一、催化剂制备的主要方法1、沉淀法在金属盐溶液中加入沉淀剂，生成难溶金属盐或金属水合氧化物，从溶液中沉淀出来，再经老化、过滤、洗涤、干燥、焙烧、成型、活化等工序制得催化剂或催化剂载体。可制备单组份和多组分催化剂。单组份沉淀法共沉淀法均匀沉淀法导晶沉淀法单组分沉淀法制备非

2、贵金属的单组分催化剂或载体载体Al2O36.1 催化剂的制备与处理Al2(SO4)3+H2O沉淀晶化（老化）焙烧，干燥，洗涤NH4OH- Al2O3， - Al2O3， -Al2O3晶化（老化）过程目的：使沉淀物颗粒大小成为均匀的粗晶体，或者在一定的温度和压力下，晶体能形成新的稳定型结构，如分子筛的制备。 共沉淀法 含有两种以上金属离子的混合溶液与一种沉淀剂作用，同时形成含有几种金属组分沉淀物的制备方法。共沉淀法是制备多组分催化剂的工业生产常用方法之一。6.1 催化剂的制备与处理优点：分散性和均匀性好（优于混合法）注意：各金属盐、沉淀剂浓度、介质pH值、加料方式等条件件必须满足各个组分同时沉淀

3、的要求Na2CO3作沉淀剂时，多组分可能生成复盐沉淀如: Na2CO3共沉淀硝酸铜与硝酸锌，形成 (ZnCu)5(OH)6(CO3)276.1 催化剂的制备与处理Cu(NO3) 2 Zn (NO3) 2 + H2O Na2CO3CuO-ZnO-Al2O3调节pH中性三元混合沉淀Al (NO3) 3二元沉淀合成甲醇CuO-ZnO-Al2O3共沉淀法(ZnCu)5(OH)6(CO3)286.1 催化剂的制备与处理金属AlMgCaZnCu是否否是Fe是是否否Ni是是否否Zn是否否Mg是是否Ca否是否共沉淀时是否可形成复合碳酸盐的金属复盐的形成进一步增加了沉淀物组成的均匀性，这对在热处理过程形成化合物

4、或固熔体有重要影响均匀沉淀法将待沉淀溶液与沉淀剂母体充分混合，形成一个十分均匀的体系，然后调节温度，使沉淀剂母体加热分解转化为沉淀剂，从而使金属离子产生均匀沉淀。尿素调节碱性6.1 催化剂的制备与处理 (NH2)2CO + 3H2O 2NH4+ + 2OH + CO2 （母体） （沉淀剂）90100优点：克服一般沉淀法中沉淀剂与待沉淀溶液混合不均匀、沉淀颗粒粗细不均匀、沉淀含杂质较多等缺点。例如：10例如，在含Ca2+的酸性试液中，加入草酸盐并没有草酸钙沉淀析出，加入尿素混合均匀后，加热，则尿素发生水解，以降低溶液的酸度，便慢慢析出颗粒较大的CaC2O4沉淀。 (NH2)2CO + 3H2O

5、2NH4+ + 2OH- + CO2HC2O4-+OH- C2O42-+H2OC2O42-+Ca CaC2O4导晶沉淀法借助晶化导向剂引导非晶型沉淀转化为晶型沉淀。例如工业上分子筛的合成。合成过程包括两步：导向剂的合成和分子筛本体合成。 Al 源：NaAlO2 or Al2(SO4)3, Si 源：Silica Gel or Na2SiO3导向剂是硅铝酸盐的凝胶，具有形成分子筛的初级结构单元。6.1 催化剂的制备与处理在分子筛制备过程中，晶种引导非结晶型凝胶转化为结晶型沉淀，合成出晶型单一、结晶度高的分子筛晶体。例如：水玻璃合成八面沸石， 不加入晶种，200oC无结晶生成； 加入晶种，90-1

6、00oC即可结晶。12导晶沉淀法6.1 催化剂的制备与处理沉淀过程136.1 催化剂的制备与处理1、沉淀法沉淀过程是形成沉淀物的过程。颗粒形成的过程有两个：一是晶核的生成，二是晶核的长大。 晶核生成过程。溶液离子相互碰撞生成沉淀的晶核，这一过程为晶核生成过程。 晶核长大过程。晶核生成后，溶质在溶液中扩散到晶核表面，晶核继续长大成为具有一定大小的晶体，这一过程称为晶核长大过程。 沉淀晶体的大小取决于晶核生成速率（晶核的浓度）、晶核长大速率和老化（熟化）时间。 晶核生成速率 晶核长大速率：离子很快聚集成大量晶核，溶液的过饱和度迅速下降，溶液中没有更多的离子聚集到晶核上，于是晶核就迅速聚集成细小的无

7、定形颗粒，得到非晶形沉淀，甚至是胶体。 晶核长大速率 晶核生成速率：溶液中最初形成的晶核不多，有较多的离子以晶核为中心，按一定的晶格定向排列而成为颗粒较大的晶形沉淀。14沉淀过程6.1 催化剂的制备与处理1、沉淀法影响因素：1)沉淀剂、金属盐的性质的影响沉淀剂决定了沉淀反应的类型、晶型、晶粒大小等。常采用：NH4OH、(NH4)2CO3、CO2、有机酸(乙酸、草酸)等。而NaOH、KOH、Na2CO3残留Na+、K+离子，一般不使用。如果对晶型有要求的可选用不同的沉淀剂。一般盐类沉淀剂可形成晶形沉淀，而碱类沉淀剂一般会生成非晶形沉淀。金属盐多选用碳酸盐，有机酸盐，硝酸盐；一般不选用氯化物或硫酸

8、盐。156.1 催化剂的制备与处理1、沉淀法浓度溶液浓度过饱和时，晶体析出，浓度小有利于晶体生长，浓度太大晶核增多，晶粒会变小。温度低温有利于晶核形成，不利于长大，高温时有利于增大，吸附杂质也少pH值多组分金属盐的共沉淀，pH值的变化会引起沉淀的先后发生。加料顺序和搅拌强度加料方式不同，沉淀性质有差异。2)沉淀反应条件的影响6.1 催化剂的制备与处理1、沉淀法3)沉淀终点的控制 等电点(isoelectric point) :所带净电荷为零时溶液的pH pH PI:荷负电 易吸附阳离子 pH PI:荷正电 易吸附阴离子 如：氢氧化铝的PI=8.917介质中离子的影响阳离子影响阴离子影响6.1

9、催化剂的制备与处理1、沉淀法4) 沉淀的陈化和洗涤晶型沉淀陈化有助于获得颗粒均匀的晶体（吸附杂质较少）。非晶型沉淀一般应立即过滤(防止进一步凝聚包裹杂质）。洗掉影响催化剂性能的离子,一般洗涤到无OH-,NO3-, Cl-等。 如：Na+影响氧化铝的酸性 Cl-提高氧化铝的酸性6.1 催化剂的制备与处理1、沉淀法196.1 催化剂的制备与处理1、沉淀法5) 沉淀的干燥焙烧活化干燥（除去湿沉淀中的洗涤液）焙烧（热分解除去挥发性物质，或发生固态反应，微晶适度烧结）活化（在一定气氛下处理使金属价态发生变化）标定载体孔体积载体预处理一定体积活性组分金属盐水溶液浸渍干燥焙烧氧化态催化剂等体积浸渍多次浸渍对

10、于易挥发活性组分的化合物，采用气象沉积方法。蒸汽相浸渍206.1 催化剂的制备与处理 2、浸渍法制备负载型催化剂的常用方法过量溶液浸渍法、等体积浸渍、多次浸渍、蒸汽相浸渍 。 等体积浸渍法当所配制的浸渍溶液体积等于载体孔体积时的浸渍（喷淋浸渍）。 过量浸渍法浸渍溶液体积远大于载体孔体积，通过搅拌干燥将剩余的液体蒸发的制备方法。 多次浸渍法浸渍、干燥、焙烧反复多次进行的一种制备方法，可避免多组分浸渍化合物各组分竞争吸附。 蒸汽浸渍法借助浸渍化合物的挥发性以蒸汽相的形式载于载体上的制备方法。216.1 催化剂的制备与处理 2、浸渍法浸渍法主要包括四个步骤：载体预处理，浸渍过程，干燥和焙烧。(1)载

11、体预处理。一般处理：简单干燥（真空干燥），干燥的温度条件依据载体的物化性质和使用要求来定。特殊处理：高温热处理使载体结构稳定；扩孔处理；化学改性等。(2)浸渍过程。在浸渍过程中，溶解在溶剂中的活性组份盐类(溶质)在载体中发生扩散、并吸附于内外表面上。受载体表面性质，浸渍时间（活性组分分布），浸渍液浓度等因素的影响。22 2、浸渍法6.1 催化剂的制备与处理延长载体在活性组分和助剂溶液中的静置时间，有利于活性组分在载体上分布均匀。如-Alumina 负载Pt催化剂。23 2、浸渍法6.1 催化剂的制备与处理24如果溶质是快速吸附，且含量少，如贵金属催化剂，就需要采用竞争吸附制备方法。竞争吸附制备

12、方法：在溶液中引入竞争吸附剂来控制活性组分在载体上的分布的方法。竞争吸附剂的参与，可使载体一部份表面被竞争吸附剂所占据，从而控制活性组份不只是分布在颗粒的外部，也能渗透到颗粒的内部。如：制备Pt/-Al2O3重整催化剂，就可加入适量乙酸竞争吸附剂，使少量氯铂酸能均匀地渗透到孔的内表面。 2、浸渍法6.1 催化剂的制备与处理25竞争吸附。如：制备Pt/Al2O3催化剂时，采用柠檬酸作竞争吸附剂，可得到下面的活性组分分布： 2、浸渍法6.1 催化剂的制备与处理（3）热处理（干燥、焙烧）干燥过程中活性组份的迁移。 孔口外表面溶质堆积 孔底溶质堆积266.1 催化剂的制备与处理 2、浸渍法（3）热处理

13、（干燥、焙烧）焙烧主要用于热分解浸渍组分，形成氧化物。例：Ni(NO3)2浸渍Al2O3制NiO/ Al2O3。或活性组分氧化物与助剂氧化物、载体之间发生固相反应。如：NiO-MgO形成固溶体，MgO-Al2O3形成具有尖晶石结构的化合物。 276.1 催化剂的制备与处理 2、浸渍法浸渍法的优点毛细管压力使液体渗透到载体空隙内部,可用已成型的载体（如氧化铝，氧化硅，活性炭，浮石，活性白土等）,负载组份利用率高，用量少（如贵金属）表面积与孔结构接近于所用载体。6.1 催化剂的制备与处理 2、浸渍法浸渍法的不足活性组分物理吸附，容易流失。3.离子交换法利用离子交换作为其主要制备工序的催化剂制备方法

14、利用离子交换的手段把活性组分以阳离子的形式交换吸附到载体上用于活性组分高分散，均匀分布大表面的负载型金属催化剂6.1 催化剂的制备与处理氢型分子筛的制备（H-ZSM-5）Na-ZSM-5分子筛1 M NH4NO3交换35次NH4-ZSM-5分子筛焙烧脱氨H-ZSM-53.离子交换法6.1 催化剂的制备与处理制备Zn/ZSM-5(用于丙烷芳构化）Na-ZSM-5分子筛1 M HCL90oC交换3次H-ZSM-5洗涤焙烧Zn(NO3)2溶液交换Zn/ZSM-5催化剂4.离子交换法6.1 催化剂的制备与处理326.1 催化剂的制备与处理4、熔融法熔融法是在高温条件下进行催化剂组份的熔合，使之成为均匀

15、的混合体、合金固溶体或氧化物固溶体。特点是：助催化剂组份在主活性相中的分布达到高度分散，以混晶或固溶体形态出现。熔融法制造工艺是高温下的过程，温度是关键性的控制因素。熔融法制备的催化剂活性好、机械强度高且生产能力大，局限性是通用性不大。Fe3O4碳酸钾氧化铝高温熔融破碎- Fe-K2O-Al2O3还原合成氨催化剂336.1 催化剂的制备与处理4、熔融法主要用于制备氨合成的熔铁催化剂，F-T合成催化剂、甲醇氧化Zn-Ga-Al合金催化剂及Raney型骨架催化剂的前躯物等。冷却1、氧化物还原成金属346.1 催化剂的制备与处理二、催化剂的预处理（活化） 合成氨催化剂：磁铁矿还原为金属 负载型金属催

16、化剂：Ni/SiO2351、氧化物还原成金属二、催化剂的预处理（活化）2、氧化物硫化制备硫化物催化剂36二、催化剂的预处理（活化） 如石油部分加氢脱硫、脱氮催化剂：MoOn/Al2O3在使用前需进行预硫化（CS2或H2S）硫化完全，HDS活性提高。选择加氢、重整铂系催化剂：预硫化，选择性中毒，降低加氢裂化初始活性和深度脱氢，避免积炭和活性组分烧结。硫化处理铂族金属制得的硫化物用于多烯烃或乙炔、芳烃的选择加氢具有较高的选择性。3、择形催化剂的积炭处理、外表面覆盖、孔口收缩预处理37脱铝二、催化剂的预处理（活化） 1)预积炭 如沸石做固体酸催化剂时，随进料时间延长，表面积炭会引起选择性上升。常用方

17、法：化学气象沉积(CVD: Chemical Vapor Deposition) 常用处理剂:正硅酸甲酯 0.89nm 正硅酸乙酯 0.96nm (RO)3Si-O-Al SiO2 38焙烧二、催化剂的预处理（活化）2）外表面覆盖、孔口收缩预处理 对于孔口小于改性分子尺寸的，如ZSM-5孔尺寸：0.53-0.56nm， SiO2只把外表面酸中心覆盖；Si-O-Si膜深入孔口造成孔口的收缩。 失活： 在催化剂使用过程中反应活性（转化率）随运转时间而下降的现象称为催化剂失活（deactivation) 。 失活原因：主要有三个方面。 化学的原因（中毒、结焦） 受热（高温烧结） 机械的原因(粉化、流

18、失)主要的失活原因可归结为：中毒，烧结和积炭。396.2 催化剂的失活与再生 催化剂所接触的流体中的少量杂质吸附在催化剂的活性位上，使催化剂的活性显著下降甚至消失，称之为中毒。 使催化剂中毒的物质称为毒物。中毒的程度：毒物与催化剂活性组分相互作用的性质和强弱。 可逆中毒：毒物强烈的化学吸附在活性中心上，造成活性中 心数目下降，可以再生的、暂时性的中毒； 不可逆中毒：毒物与催化剂活性中心发生化学反应，生成无 活性的物质，不可以再生的、永久性的中毒。一、中毒 406.2 催化剂的失活与再生2、 不同类型催化剂的中毒 1）金属催化剂的中毒 金属催化剂，价电子层有可用于吸附的d轨道，故易中毒。金属催化

19、剂的三类毒物：（a）第VA族和VIA族元素具有未共享电子对的非金属化合物 N、P、As、Sb和O、S、Se、Te的化合物。416.2 催化剂的失活与再生金属催化剂的三类毒物-142:.43金属催化剂的三类毒物-1再生：这些毒物被氧化成高价态时就失去毒性。金属催化剂的三类毒物-244（b）使催化剂中毒的金属元素及其化合物具有已占用的d轨道，并且d轨道上有与金属催化剂的空轨键合的电子。如Pb，Hg，Cd，Sb，Bi，Zn，Cu，Fe等。有较多的d电子，容易填充到金属催化剂的d带空穴中，永久性中毒。金属催化剂的三类毒物-345（c）不饱和化合物分子中的不饱和键能提供电子与金属催化剂的d轨成键。如双烯

20、、双炔、CO、 噻吩在催化剂表面容易打开双键或叁键，与催化剂d轨道成键，占据活性中心，暂时性中毒。再生：采用加氢方法，可使不饱和键变成饱和键而恢复活性中心。反应催化剂毒物环己烯加氢Ni, Pt苯、氰化物乙烯加氢Ni乙炔、CO合成氨FeCO氨氧化Pt乙炔金属催化剂的三类毒物-2462）金属氧化物催化剂中毒 半导体特性 受主型反应：受主杂质会引起中毒； 施主型反应：施主杂质会引起中毒； 此外，化合物强烈吸附引起中毒。金属氧化物对毒物没有金属催化剂那么敏感。476.2 催化剂的失活与再生2、 不同类型催化剂的中毒3）酸碱催化剂中毒固体酸催化剂的毒物：碱性物质通过与酸性部位结合，中和酸性。 如：石油中

21、的碱性含氮化合物, 吡啶，胺类等预处理：加氢处理除去含氮化合物碱性含氮化合物的中毒：可通过烧焦再生。固体碱催化剂的毒物：酸性物质486.2 催化剂的失活与再生2、 不同类型催化剂的中毒3、毒物的结构和性质对其毒性的影响49毒性影响因素： （1）毒物分子覆盖的活性位数目覆盖因子；与毒物分子的性质、结构和有效体积大小有关。 （2）毒物分子在表面的平均停留时间吸附寿命因子；取决于毒性元素的性质和分子结构。6.2 催化剂的失活与再生几种硫化物对铂催化剂的毒性系数硫化物分子质量毒性系数 105相对毒性硫化氢343.41二硫化碳766.41.9噻吩8414.84.4半胱氨酸12116.74.9表明：分子量

22、越大，分子体积越大，覆盖的面积越大，毒性越大。3、毒物的结构和性质对其毒性的影响506.2 催化剂的失活与再生含1个或2个硫终端硫原子的链状烃在催化剂表面的吸附3、毒物的结构和性质对其毒性的影响516.2 催化剂的失活与再生二、烧结 521、烧结（sintering)：粉状或粒状物料加热至一定温度范围时固结的过程。催化剂的烧结：在使用过程中，微晶尺寸逐渐增大或原生颗粒长大的现象，是负载型催化剂失活的主要原因。原因：热力学推动力，高度分散的活性组分微晶和结构缺陷转变为更稳定的状态的趋势，自由能降低、表面能降低，自发进行的过程。6.2 催化剂的失活与再生1、烧结 536.2 催化剂的失活与再生（a

23、）微晶迁移，碰撞聚结；（b）较小微晶具有很大自由能，产生表面扩散，在较大微晶表面冷凝长大(Ostwald ripening)。54Pt/Al2O3催化剂烧结（晶粒聚结）的过程 结果 1）降低活性表面积； 2）堵塞孔道，反应物无法进入内表面，活性下降； 3）晶粒变化导致选择性下降，不同晶面催化不同类 型的反应。551、烧结 6.2 催化剂的失活与再生1）加结构助剂 Pt-Re/Al2O3 中的Re 低温水煤气转换Cu-ZnO-Al2O3 中的ZnO，抑制Cu的迁移与烧结 2）添加起选择吸附作用的助剂 Cu-ZnO-Al2O3在有氯气时仍易烧结，而ZnO易优先吸附氯，以选择吸附的形式保护铜微晶56

24、6.2 催化剂的失活与再生2、改善催化剂烧结的办法水煤气变换反应催化剂的结构 573）通过载体改性抑制微晶迁移速率 如：尺度限域作用 把活性组分放到一个有限(or分开)的区域 例：Ni/Al2O3催化剂，Al2O3表面有阳离子空位，成为吸附镍的位置，阻止Ni的迁移。586.2 催化剂的失活与再生2、改善催化剂烧结的办法三、积炭591. 结焦（coking)：或称积炭，是指催化剂表面上生成含碳沉积物的过程。影响： （1）覆盖表面(活性位)，减少表面积(活性位) ； （2）覆盖和包埋活性组分，降低活性； （3）堵塞孔道。积炭是可逆的，通过烧焦过程可以恢复催化剂活性。 6.2 催化剂的失活与再生1）

25、酸结焦：烃类原料在固体酸中心和载体上的酸性部位上通过酸催化聚合反应生成碳质物质。 CnHm (CHx)y ，C/H=0.4-0.5增加酸中心的强度和浓度都能促进积炭；生成积炭反应和酸催化反应主要机理相同；利用碱中毒减少积炭2、催化积炭606.2 催化剂的失活与再生2）脱氢结焦：烃类原料在金属和金属氧化物的脱氢部位上分解生成碳或含碳原子团，以表面碳化物的形式存在。 CnHm yC预硫化使强氢解部位中毒，减少积炭；采用双金属调节金属催化剂晶面结构,减少积炭。如：重整催化剂Pt-Re, Pt-Ir能减少金属的积炭，因为Re， Ir能增加焦炭母体的解构并利于H2的迁移；另外Re, Ir的加入使Pt生成

26、小的晶粒或小岛，而阻止积炭，因焦炭的生成需要的活性位较大的Pt原子的组合。612、催化积炭6.2 催化剂的失活与再生3）离解结焦：烃类蒸汽转化反应中的一氧化碳或二氧化碳在催化剂的解离部位上解离生成碳。 可加入消碳剂。如：烃水蒸气转换反应的Ni催化剂，加入K2O作为消碳剂（碱金属或碱土金属氧化物）。626.2 催化剂的失活与再生2、催化积炭烧焦再生用惰性气体或水蒸气吹扫催化剂，将吸附的有机物解吸出来；采用程序升温，从300oC-500oC，同时氧含量从初始的0.1%到4%-5%，这样可以保证不会高温烧结。636.2 催化剂的失活与再生四、其它原因 641、生成低活性化合物： 催化剂组分与气体反应

27、：如水、氮气、CO2与金属生成氧化物、氮化物和碳化物。 活性组分之间反应：如V2O5-TiO2催化剂生成固溶体。 载体与活性组分反应：如Ni/Al2O3催化剂生成尖晶石。2、相转变和相分离： 相转变：如活性载体-Al2O3和-Al2O3 转变成低活性的-Al2O3。 相分离：如Ni-Cu合金表面Cu的富集。3、活性组份的包埋 金属晶粒“陷入”氧化物载体中。6.2 催化剂的失活与再生Pt晶粒被SiO2的包埋 654、活性组份挥发： 反应气氛与活性组分生成挥发性物质或可升华的物质。 如: CO与金属生成羰基化合物； 卤素与金属生成卤化物。5、颗粒破碎： 催化剂在使用过程中应力的作用和组成、结构、孔

28、结构的变化引起机械强度下降，颗粒破碎。6、结污（Fouling) 固体杂质碎屑在催化剂颗粒上的沉积，遮盖表面，堵塞孔道，甚至导致颗粒粘结。四、其它原因 666.2 催化剂的失活与再生金属污染的来源：原油或煤直接液化的液体中的金属化合物，金属卟啉（porphyrins)络合物或非卟啉化合物，主要是V、Ni、Fe、Cu、Ca、Mg、Na、K等，含量ppm数量级。危害： （1）分解并沉积在催化剂表面，封闭表面部位和孔； （2）自身的催化脱氢活性，促进结焦； （3）再生时的催化氧化作用，促进烧结； （4）熔融作用。 主要对石油加工的催化裂化和加氢催化剂造成危害。措施：催化裂化过程，加入钝化剂（锑的化合

29、物）。676.2 催化剂的失活与再生7.金属污染可再生的催化剂：多次烧焦再生使用。不可以继续使用或再生时，更换。686.2 催化剂的失活与再生五、催化剂的失活与再生实例 69重整催化剂的失活与再生 工业重整催化剂：Pt-Re/-Al2O3-Cl, Pt-Sn/-Al2O3-Cl 含量：Pt 0.20.4% Re 0.30.5% Sn 0.20.5% Cl 1.01.5% Pt的作用：脱氢活性，主催化剂 Re和Sn：助催化剂 Cl的作用：提供酸性，异构化活性五、催化剂的失活与再生实例 l失活原因：701、重整催化剂的失活 中毒有害物质与金属活性组分反应生成非催化活性的物质；积炭催化剂表面积炭会覆

30、盖和包埋催化剂的酸中心和金 属中心，从而使催化剂失活；氯的流失氯的水解流失造成催化剂酸性下降，酸中心损失；铂晶粒的聚结造成金属表面积下降，表面金属原子数下降， 金属中心减少。l铂晶粒的聚结过程 微晶（原子簇）的表面扩散形成二维微晶簇 微晶堆砌形成三维粒子 晶体生成形成具有金属界面的微小金属颗粒 微小金属颗粒熔并、长大成为较大的金属颗粒 711、重整催化剂的失活 l砷中毒，永久性中毒 砷对铂催化剂活性的影响 原因：As极易与Pt反应生成无法还原的Pt2As。 721、重整催化剂的失活 l硫化物，暂时性中毒 原因：硫化物0.01%-0.03%时，脱氢活性下降50%-80%； Pt的硫化与还原是可逆反应,但不能长期存在过量的硫； Pt-Re催化剂开工初期必须经过适度预硫化，Re硫化 可抑制过度的氢解反应。 731、重整催化剂的失活 氮化物，暂时性中毒 原因：氮化物造成氯的流失，破坏水氯平衡， 可以通过适当加氯恢复水氯平衡。741、重整催化剂的失活 2、重整催化剂的再生 75再生步骤：烧焦氧化去除催化剂表面的焦炭；五、催化剂的失活与再生实