关于持久性有机污染物的

1、UNEP/POPS/POPRC.5/3.PAGE 6：.；为节省开支，本文件仅作少量印发。请各位代表自带所发文件与会，勿再另行索要文件副本。K0952446 240809SCUNEP/POPS/POPRC.5/3关于耐久性有机污染物的斯德哥尔摩公约Distr.: General29 July 2021ChineseOriginal: EnglishUNEP/POPS/POPRC.5/3UNEP/POPS/POPRC.5/3PAGE 28PAGE 29耐久性有机污染物审查委员会第五次会议2021年10月12日16日，日内瓦暂时议程*UNEP/POPS/POPRC.5/1。工程5(b)审议风险简介

2、草案：硫丹风险简介草案：硫丹秘书处的阐明耐久性有机污染物审查委员会第四次会议作出了关于硫丹的第POPRC4/5号决议。 UNEP/POPS/POPRC.4/15，附件一。委员会在该决议第2段中决议建立一个特设任务组，来进一步审查关于将硫丹列入附件A、B或C的提案见文件UNEP/POPS/POPRC.4/14和UNEP/POPS/POPRC.4/INF/14，并根据附件E编制一份风险简介草案。委员会在这次会议上，经过了风险简介草案编制任务的规范任务方案。 同上，第33段和附件三。 根据第POPRC-4/5号决议和规范任务方案，特设任务组编制了载于本阐明附件的风险简介草案，秘书处尚未对该草案进展正

3、式编辑。该风险简介草案的佐证文件载于文件UNEP/POPS/POPRC.5/INF/9。委员会能够采取的行动委员会或愿： 经过本阐明附件中的风险简介草案，包括任何必要修正案； 根据第8条第7款，并根据风险简介，决议该化学品能否能够由于长程飘移而对人类安康和/或环境呵斥艰苦不利影响，从而需求采取全球行动，并应经过该提案；赞同根据上文(b)分段的决议情况： 一约请一切缔约方和察看员根据附件F提供资料，设立特设任务组起草一份风险管理评价草案，并商定一项完成该草案的任务方案；或者二向一切缔约方和察看员提供风险简介草案，留待日后审议。附件耐久性有机污染物审查委员会硫丹风险简介草案耐久性有机污染物审查委员

4、会硫丹问题特设任务组起草2021年7月目录 TOC o 1-3 h z u HYPERLINK l _Toc235102855 执行摘要5 HYPERLINK l _Toc235102856 1.导言6 HYPERLINK l _Toc235102857 1.1化学特性 PAGEREF _Toc235102857 h 6 HYPERLINK l _Toc235102858 1.2审查委员会就附件D的资料得出的结论 PAGEREF _Toc235102858 h 7 HYPERLINK l _Toc235102859 1.3数据来源 PAGEREF _Toc235102859 h 7 HYPER

5、LINK l _Toc235102860 1.4 该化学品在国际公约下的情况 PAGEREF _Toc235102860 h 7 HYPERLINK l _Toc235102861 2.与风险简介相关的概要信息8 HYPERLINK l _Toc235102862 2.1来源8 HYPERLINK l _Toc235102863 2.1.1消费、贸易和库存8 HYPERLINK l _Toc235102864 2.1.2用途 PAGEREF _Toc235102864 h 8 HYPERLINK l _Toc235102865 2.1.3环境排放9 HYPERLINK l _Toc235102

6、866 2.2环境归宿9 HYPERLINK l _Toc235102867 2.2.1耐久性9 HYPERLINK l _Toc235102868 2.2.2生物累积 PAGEREF _Toc235102868 h 11 HYPERLINK l _Toc235102869 2.2.3长程环境飘移的潜力 PAGEREF _Toc235102869 h 13 HYPERLINK l _Toc235102870 2.3接触 PAGEREF _Toc235102870 h 13 HYPERLINK l _Toc235102871 2.3.1环境监测数据 PAGEREF _Toc235102871 h

7、 13 HYPERLINK l _Toc235102872 2.4对引起关注的终点进展的危害评价 PAGEREF _Toc235102872 h 19 HYPERLINK l _Toc235102873 3.资料综述21 HYPERLINK l _Toc235102874 4.结论陈说 PAGEREF _Toc235102874 h 24 HYPERLINK l _Toc235102875 5.参考文献 PAGEREF _Toc235102875 h 25执行摘要硫丹是一种合成的有机氯化合物，由两种异构体异构体和异构体组成，通常用作农业杀虫剂。技术硫丹由异构体和异构体以2:1至7:3的比例混合

8、而成。硫丹从20世纪50年代中期开场进入市场，但是如今至少有60个国家制止运用硫丹，在这些国家，硫丹以前的用途被替代，消费活动正在减少。然而，世界不同区域依然在运用硫丹。硫丹经过生物介导的氧化过程发生有氧转化。构成的主要代谢物是硫丹硫酸盐。这种化合物逐渐降解为硫丹二醇、硫丹内酯和丹醚这些性质更为相反的代谢物。实验室研讨丈量得出的硫丹和硫丹以及硫丹硫酸盐的综合中间值散失半衰期(DT50)，被选定为量化耐久性的一个关联参数；普通情况下，该半衰期为28至391天。在水生环境中，硫丹不易发生光解作用；只需在pH值很高时，才会发生快速水解作用，而且也不容易发生生物降解。在水/堆积物系统中，硫丹的散失半衰

9、期被证明大于120天。虽然还不能确定硫丹在大气中的降解速度，但估计其半衰期超越2天的阈值。实验数据证明了硫丹在水生生物中的生物浓缩潜力。经证明，在不同生物中，生物浓缩系数值如下：鱼类，1000-3000；水生无脊椎动物，12-600；藻类那么高达3278。因此，汇报的生物浓缩系数低于5000的规范；丈量得出的辛醇/水分配系数对数(log Kow)为4.7，低于5的规范。但是，模型演示阐明，硫丹在陆生哺乳动物、海洋哺乳动物以及人类食物链的呼吸空气的生物体中，具有很高的内在生物放大潜力，这与硫丹的高辛醇/空气分配系数有联络。此外，在北极和南极动物的脂肪组织和血液中检测出了硫丹，也在小须鲸的鲸脂以及

10、暴雪鹱的肝脏中发现了硫丹。因此，有充足的证听阐明，硫丹能进入食物链，发生生物累积，并且有能够在陆生食物网中产生生物放大作用。以下三个主要信息来源证明了硫丹的长程飘移潜力：对硫丹特性的分析、对长程飘移模型的运用以及对偏远地域已有监测数据的审查。偏远地域的空气和生物群中存在硫丹证明了其长程飘移的潜力。大部分研讨对硫丹和硫丹进展丈量，在一些情况下也对硫丹硫酸盐进展丈量。其他硫丹代谢物那么很少得到量化。曾经证明硫丹存在于间隔 密集运用硫丹的地域很远的偏远地域，尤其是北极和南极洲。硫丹长程飘移的潜力似乎主要与大气输运相关；高海拔山区也发现了硫丹的堆积物。硫丹的毒性和生态毒性都得到了数据资料的充分证明。硫

11、丹对人类和大多数动物类群都有剧毒，相对较低程度的接触就能呵斥急性和慢性的影响。在规范运用条件下，假设不采取减少风险的措施，那么能呵斥人类急性中毒死亡，并对水生和陆生动物群体呵斥明显的环境影响。有几个国家曾经发现，硫丹对人类安康和环境构成了极大的风险，或导致了极大的危害，因此，这些国家曾经制止或严厉限制硫丹的运用。最后，除硫丹硫酸盐外的硫丹代谢物的作用很少被关注。硫丹内酯和硫丹母异构体有着一样的长期无可见效应浓度值。假设每种代谢物的毒性都流入降解/代谢过程中，那么结果是一条双相曲线：在初始降解过程中，即降解至硫丹硫酸盐的阶段，生物累积潜力添加，毒性坚持不变或略有下降；在进一步的降解过程中，毒性和

12、生物累积潜力明显下降，随着进一步的降解，硫丹内酯构成，使得毒性和生物累积潜力再次上升。基于这种固有特性，并思索到硫丹普遍出如今偏远地域的不同环境区划和生物群中，加上对坚持硫丹化学构造的代谢物的作用没有充分了解而产生的不确定性，得出的结论是：由于硫丹在环境中进展长程飘移，所以很能够会对人类安康和环境产生艰苦不利影响，因此需求采取全球行动。根据其固有性质，并且鉴于在偏远地域的环境区划和生物群中广泛出现，以及由于对保管硫丹化学构造的代谢物的作用缺乏足够了解而产生的不确定性，得出如下的结论：由于硫丹在环境中的长程飘移，很能够会对人类安康和环境产生艰苦不利影响，因此采取全球行动是有根据的。1.导言硫丹是

13、一种人工合成的有机氯化合物，广泛用作农业杀虫剂。硫丹从20世纪50年代中期开场进入市场，目前全世界多个国家的杀虫剂产品中依然含有硫丹。关于硫丹的生态毒性、环境归宿、在食物和饲料中的残留、环境浓度等问题的技术信息，可从全世界范围内的不同来源广泛获得。在过去的十年中，出版了与我们的环境各方面有关的各种评论。1.1化学特性称号和登记号通用名国际实际化学与运用化学联盟命名法硫丹6,7,8,9,10,10-hexachloro-1,5,5a,6,9,9a-hexahydro-6,9-methano-2,4,3-benzodioxathiepin-3-oxide 6,9-methano-2,4,3-ben

14、zodioxathiepin-6,7,8,9,10,10-hexachloro-1,5,5a,6,9,9-hexahydro-3-oxide 化学文摘社编号硫丹硫丹技术硫丹 *硫丹硫酸盐：*立体化学式未详细阐明959-98-8 33213-65-9 115-29-7 1031-07-8 商品名Thiodan , Thionex, Endosan, Farmoz, Endosulfan, Callisulfan *技术硫丹是异构体和异构体按2:1至7:3混合的混合物。 技术级的硫丹是由两种生物活性异构体异构体和异构体以大约2:1至7:3的比例，以及其他杂质和降解产物非对映地混合而成的。根据结合国

15、粮食及农业组织的规格粮农组织第89/TC/S号规格，该技术产物必需包含至少94%的硫丹，其中异构体的含量为64-67%，异构体的含量为29-32%。异构体是非对称的，以两种扭折椅式的方式存在，而异构体是对称的。异构体很容易转化成硫丹，但异构体却无法转化成硫丹国家农业研讨和技术及粮食研讨所，1999年。化学构造分子式C9H6Cl6O3S C9H6Cl6O4S分子量406.96 gmol-1 422.96 gmol-1异构体和主要转化产物的构造式 硫丹 硫丹 硫丹硫酸盐 硫丹异构体和硫丹硫酸盐的物理属性和化学属性异构体异构体技术混合异构体硫酸盐熔点 (C)109.2213.370-124181 -

16、 201pH值为5、温度为25C时的水溶性(mg/L)0.330.320.05-0.99引荐值：0.50.22温度为25C时的蒸汽压力(Pa)1.05 E-031.38 E-042.27E-5 1.3E-3 1.3E-3 引荐值：1.3E-32.3 E-05温度为20C时的亨利定律常数(Pa m3/mol)1.10.21.09-13.2, 引荐值：1.06pH值为5.1时的Kow对数4.74.73.63.77 离解常数无数据无酸性质子无数据无酸性质子无数据无酸性质子无数据无酸性质子1.2审查委员会就附件D的资料得出的结论委员会第四次会议于2021年10月13日至17日在瑞士日内瓦举行，委员会在

17、这次会议上评价了附件D中的资料，决议“委员会对硫丹到达甄别规范感到称心，并得出结论，“硫丹到达了附件D规定的甄别规范。1.3数据来源编制本风险简介的主要资料来源是欧洲共同体及其属于本缔约方的成员国提交的提案该提案载于文件UNEP/POPS/POPRC.4/14，以及为评价附件D提交的补充资料。特别包括：国家农业研讨和技术及粮食研讨所1999-2004。在将以下活性物质纳入欧洲委员会指令91/414/EEC附件一时编制的专题论文。国家农业研讨和技术及粮食研讨所，包括增编。此外，以下缔约方和察看员提供了附件E中详细要求的资料：阿尔巴尼亚、澳大利亚、巴林、保加利亚、加拿大、中国、刚果刚果民主共和国、

18、哥斯达黎加、克罗地亚、捷克共和国、厄瓜多尔、埃及、加纳、洪都拉斯、日本、立陶宛、马里、毛里求斯、墨西哥、新西兰、尼日利亚、挪威、罗马尼亚、斯洛伐克、瑞士、多哥、美利坚合众国、马克特信阿甘工业，作物国际协会、印度化学品理事会、国际农药行动网和国际消除耐久性有机污染物网络。更加详细的呈文概要载于独立的非正式文件之中。1.4 该化学品在国际公约下的情况一些法规和行动方案对硫丹作出了规定：2007年3月，化学品审查委员会决议向缔约方大会转交一份关于将硫丹列入附件三的建议。附件三中载列了必需遵照事先知情赞同程序的化学品。不同区域为维护安康和环境而采取了监管行动，制止或严厉限制运用硫丹，这些区域提供了符合

19、附件二所载规范的两份通知，附件三中的清单正是根据这些通知而确立的。2021年举行的缔约方大会未能对能否将硫丹列入附件达成一致意见，并决议在下一届缔约方大会上进一步审议该决议草案。与此同时，化学品审查委员会不断在评价关于硫丹的进一步通知。在2002年的耐久性有毒污染物区域评价期间，硫丹被公以为环境署全环基金结合国环境规划署全球环境基金所确定的二十一种高度优先的化合物之一。这些报告思索了该化合物的运用规模、环境含量程度以及对人类和环境的影响。萨赫勒农药委员会曾经制止一切含有硫丹的配方。萨赫勒农药委员会是核准萨赫勒成员国运用农药的机构，其成员国包括布基纳法索、佛得角、乍得、冈比亚、几内亚比绍、马里、

20、毛里塔尼亚、尼日尔和塞内加尔。该委员会规定，终止运用现有硫丹库存的最后期限为2021年12月31日。结合国欧洲经济委员会已将硫丹列入的草案附件二。奥斯巴委员会曾经将硫丹列入2002年更新版第三北海会议附件1A商定将硫丹列入优先物质清单。2.与风险简介相关的概要信息2.1来源2.1.1消费、贸易和库存硫丹经过以下步骤合成：在二甲苯中添加六氯环戊二烯和1,4-丁炔二醇，进展二烯合成。该顺式二醇与亚硫酰二氯的反响构成最终的产物。 硫丹是在20世纪50年代初开发出来的。1984年，全球的硫丹年产量估计为1万吨。目前的产量显著高于1984年。印度被以为是世界上最大的消费国和出口国，根据印度政府公布的数字

21、，2001-2007年印度的年产量为9900吨，2007-2021年向31个国家出口了4104吨硫丹；出口量紧随其后的国家有德国每年约4000吨，中国2400吨，以色列和韩国。2.1.2用途硫丹是一种用于控制咀嚼式口器害虫、刺吸式口器害虫和钻蛀性害虫的杀虫剂，这些害虫包括蚜虫、蓟马、甲虫、食叶毛虫、螨虫、蛀虫、切根虫、棉铃虫、臭虫、粉虱、叶蝉、稻田蜗牛、草皮蚯蚓和采采蝇。硫丹被用于多种不同作物，主要运用于大豆、棉花、大米和茶叶，以及其他作物，包括蔬菜、水果、坚果、浆果、葡萄、谷物、豆类、玉米、油菜籽、土豆、咖啡、蘑菇、橄榄、蛇麻花、高粱、烟草和可可豆。硫丹还被用于欣赏植物和森林树木，过去曾被用

22、作工业木材和日用木材的防腐剂。目前至少有60个国家奥地利、巴林、比利时、伯利兹、贝宁、保加利亚、布基纳法索、柬埔寨、佛得角、乍得、哥伦比亚、科特迪瓦、克罗地亚、塞浦路斯、捷克共和国、丹麦、埃及、爱沙尼亚、芬兰、法国、冈比亚、德国、希腊、几内亚比绍、匈牙利、印度尼西亚、爱尔兰、意大利、约旦、科威特、拉脱维亚、立陶宛、卢森堡、马来西亚、马里、马耳他、毛里塔尼亚、毛里求斯、荷兰、新西兰、尼日尔、尼日利亚、挪威、阿曼、波兰、葡萄牙、卡塔尔、罗马尼亚、沙特阿拉伯、塞内加尔、新加坡、斯洛伐克、斯洛文尼亚、西班牙、斯里兰卡、圣卢西亚、瑞典、叙利亚、阿拉伯结合酋长国和结合王国。制止运用硫丹，在这些国家，硫丹以

23、前的用途被危害较小的产品和方法所替代。各国提供的关于其目前用途的更详细资料载于独立的非正式文件之中。2.1.3环境排放由于硫丹被用作杀虫剂，因此被排放到了环境中。如今还不知道这种化合物能否有天然来源。在制造和配方过程中，硫丹也能够被排放到当地的空气、废水或地表水之中。Li和MacDonald2005年汇报了硫丹的全球运用和排放情况，以及硫丹的全球排放量与加拿大北极地域空气中硫丹浓度之间的关系。用于作物的硫丹的全球累计用量估计为33.8万吨。全世界硫丹的年均用量在1980年到1989年之间估计为1.05万吨，在1990年到1999年之间估计为1.28万吨。硫丹从作为农药而投入运用的第一年起直到2

24、0世纪90年代末，其全球总运用量的总趋势继续添加。近期在假设干国家制止运用硫丹后，还没有更新数据。印度是全世界硫丹的最大消费国，从1958年到2000年的总运用量为11.3万吨。硫丹从作为农药而投入运用的第一年起，其全球总排放量也在继续添加，目前估计已达15万吨。从假设干来源Patton等人，1989年，Halsall等人，1998年和Hung等人，2002年汇编的1987年到1997年之间位于警戒线上的空气中硫丹浓度的时间趋势Li和MacDonald2005年显示，硫丹是1987-1997年期间少数几种在北极地域的空气中浓度坚持稳定或略微添加的有机氯农药中的一种。硫丹的排放量数据显示出很大的

25、变动，但至少不断到20世纪90年代末大体上呈添加趋势。加拿大北极地域的空气采样数据同样也显示出很大变动，但是所得到的少量数据并不与排放量数据矛盾，这阐明大气是一种重要的传播媒介。2.2环境归宿2.2.1耐久性硫丹经过生物介导的氧化过程发生有氧转化。所构成的主要代谢产物是硫丹硫酸盐。这种化合物缓慢降解为性质更为相反的代谢物：硫丹二醇、硫丹内酯、硫丹醚。硫丹硫酸盐的形本钱质上是以微生物为媒介的，而硫丹二醇是主要的水解产物。微生物矿化成二氧化碳的过程普通很缓慢。硫丹硫酸盐也有杀虫活性。由于硫酸盐代谢物具有同等的毒性，因此一些论文作者运用了“硫丹总一语，指的是包括母异构体和硫丹硫酸盐的混合残留物。然而

26、，这一用语并未思索到，实践上，硫丹的一切代谢物都保管着形似自行车的六氯降冰片烯构造的骨架。欧洲联盟的风险评价报告提出了如下所列的土壤的降解方式右图和水的降解方式左图。在这两种情况下，母异构体都直接或经过硫丹硫酸盐间接转化成硫丹二醇。硫丹二醇再降解成一系列相关的代谢物，包括硫丹醚、硫丹羟基醚、硫丹羧酸和硫丹内酯。 ClClClClClClOSOClClClClClClOSOClClClClClClCH2CH2OHOHClClClClClClOCH2CH2ClClClClClClCOOHCH2OHClClClClClClOCH2OClClClClClClOCH2HOHa和硫丹 硫丹硫酸盐 硫丹二醇

27、 硫丹醚 硫丹羟基羧酸e 硫丹内酯 硫丹羟基醚OOO 二氧化碳 + 未知代谢物+ 夹带的残留物 这种环境归宿使得采用散失半衰期评价耐久性变得非常复杂。大多数研讨阐明，硫丹比硫丹的降解速度快，而硫丹硫酸盐的耐久性更强。这些物质的散失半衰期报告值变动很大。根据欧洲联盟的评价报告，实验室条件下的有氧土壤降解中， + 异构体的散失半衰期为25-128天，硫丹硫酸盐为123-391天。硫丹在正常情况下运用后，实地散失很快，这主要是由于挥发作用，且不同情况下差别很大；根据欧洲联盟的评价报告，在温带地域， + 异构体的实地散失半衰期为7.4-92天。在热带气候里，察看到硫丹快速散失，特别对和异构体来说，挥发

28、作用被以为是热带环境中硫丹散失的主要缘由Ciglasch等人，2006年；Chowdhury等人，2007年。实地的土壤老化也添加了化学品在土壤中的耐久性，这对于硫丹来说尤其如此，在自然天气条件下的一个热带果园里，84天内硫丹的明显有机碳分配系数KOC值增长了3倍Ciglasch等人，2021年。在耐久性有机污染物审查委员会第四次会议上，在对硫丹和硫丹及硫丹硫酸盐的实验室研讨中测得的散失半衰期综合值被选为量化硫丹耐久性的一个关联参数。察看发现降解速度的变动很大。硫丹和异构体及硫丹硫酸盐在土壤中的估计综合半衰期普通为28-391天；但据文献报告，在特定的条件下，会出现更高和更低的数值。在水生环境

29、中，硫丹不易发生光解。只需在pH值很高时，才会发生快速水解作用，而且硫丹不易发生生物降解。在水/堆积物体系中Jones，2002年；2003年在欧盟的档案里有报告，和异构体及硫丹硫酸盐的散失半衰期为3.3-273天。这些详细的数据没有得到证明，但散失半衰期大于120天得到了证明。经察看，硫丹二醇及在酸性条件下的硫丹内酯的散失半衰期都在相关的程度上。硫丹在大气中的降解速度呈现出很高的不确定性。Buerkle2003年根据构造活性关系和实验数据提出了一系列估计。1991年，采用阿特金森法对大气中硫丹的半衰期作了一次估计，得出了8.5天的数据，但很不确定。该项研讨分别公布了硫丹的实验数据75C闪光光

30、解时，27天和硫丹的实验数据采用氟利昂-113方法，15天。在假定昼夜恒定的羟基浓度为5 x105 /立方厘米的情况下，采用AOPWIN计算方法得出半衰期为47.1小时。结论是，将硫丹及其相关转化产物思索在内，硫丹在土壤、堆积物和空气中的耐久性曾经得到确证。2.2.2生物累积为评价硫丹及其降解产物的生物累积和生物放大潜力，已分析了三种互补的信息来源：根据物理化学特性进展挑选评价；分析实验数据，包括生物浓缩、生物累积和毒物动力学研讨；以及分析实地搜集的信息。三种评价的关键内容列于下方。根据物理化学属性进展挑选评价所报告的和异构体及硫丹硫酸盐的Kow对数值为3-4.8。运用HPLC法进展的新研讨M

31、uehlberger和Lemke，2004年显示，硫丹、硫丹和硫丹硫酸盐的Kow对数值分别为4.65、4.34和3.77。以Kow系数测定的其它代谢物的Kow值比硫丹硫酸盐的低。这些数值显示了在水生生物体内的生物浓缩潜力，虽然这些值低于设定的挑选阈值5。近期，在针对耐久性有机污染物在陆地食物链中的生物放大潜力所开展的挑选评价中，辛醇/空气分配系数(Koa)的作用遭到极大的关注。Kelly和Gobas2003年和Kelly等人2007年指出，硫丹在陆地食物链中的生物放大作用特别相关，由于硫丹有很高的Koa对数值。Koa值很高，从呼吸过程中消除硫丹就比较缓慢。研讨指出，硫丹和硫丹的Koa对数值为1

32、0.29；而硫丹硫酸盐的Koa对数值为5.18。虽然没有针对Koa的详细挑选阈值，但论文的作者指出，化学品的Kow对数值假设高于2、Koa对数值高于6，且只需其代谢转化率并不很快，该化学品就会在陆生动物、海洋哺乳动物和人类的食物链中呼吸空气的生物体内，具有生物放大的内在潜力。硫丹的和异构体明显属于这一类化学品，其主要代谢物硫丹硫酸盐那么非常接近。对硫丹在水生生物体内的生物浓缩和生物累积研讨所报告的针对鱼的生物浓缩系数值为近20-11600升/千克，湿重；然而11600这一数值Johnson和Toledo，1993年被以为可靠度很低。美国环保局对这项研讨重新评价后提出了5670的生物浓缩系数值，

33、但不确定性依然很高，并且应以为数据是不可靠的。美国环保局于2007年对生物浓缩研讨进展了重新评价美国环保局，2007年。这两项最高质量的研讨阐明，针对鱼的生物浓缩系数值为1000乌贼；Schimmel等人，1977年到3000绵羊头鲦鱼；Hansen和Cripe，1991年。在鱼的体内，硫丹和硫丹及硫丹硫酸盐的净化半衰期为2-6天。针对五种无脊椎动物进展了生物浓缩研讨，测出生物浓缩系数值为12-600。经测定，淡水绿藻和大型溞的平均生物浓缩系数值分别为2682和3278干重DeLorenzo等人，2002年。应该指出，大型溞的新生后代在经过摄入受污染的浮游植物而接触硫丹的过程中，所累积的硫丹很

34、少。对母体和代谢物的生物浓缩进展评价特别相关。Pennington 等人2004年的研讨为这些估计的复杂性提供了一个很好的例子。牡蛎在河口围隔区域接触硫丹96小时，在这短短的接触时间内，察看到在牡蛎体内有显著的硫丹和硫丹生物累积，但即使在围隔这样的受控条件下，量化的情况也会因水中硫丹的浓度和生物体内硫丹的浓度之间比较方式的不同而差别很大。论文作者指出，全部物质硫丹和硫丹及硫丹硫酸盐的生物浓缩系数值为375-1776干重。作物国际协会的档案中公布了一项户外水生微生态系统研讨Schanne，2002年。该研讨在户外进展，以便发明尽能够接近自然系统的条件。为此，从澳大利亚境内的康斯坦茨湖的一个大型浅

35、水自然维护区搜集了堆积物、水和其它生物群。在研讨期间，放射线标志的硫丹内酯和两种未知代谢物M1和M4在水中的浓度继续不断地添加，而在两条入口道路上，硫丹硫酸盐的浓度那么或多或少恒定在一个较低程度，或略有减少。在研讨期间，放射性堆积物残留总量不断添加，直至最高值13.8微克放射当量/千克。大型水生植物中的放射性残留物总量随着时间的推移不断添加，直至最高值2236 微克放射当量/千克鲜重。与大型水生植物的情况一样，在存活的鱼体内，放射性残留物总量到达了最高值3960微克放射当量/千克鲜重。该研讨明确显示，不断到研讨终了为止，在堆积物、鱼和大型水生植物中发现了硫丹，并且硫丹降解后依然保管其含氯环状构

36、造的代谢物。这些代谢物具有在鱼和大型水生植物内进展生物累积的潜力，其中有些显示出在环境中耐久存在的潜力。此外，该研讨阐明，还有其它具有一样生物累积潜力的未知代谢物。延喷雾飘移和径流道路传播的硫丹的生物累积系数估计为：总放射量的生物累积系数值为1000；硫丹硫酸盐的生物累积系数值为4600-5000喷雾飘移。应该指出，应该谨慎对待这些生物累积系数值，由于测出的浓度对水生生物产生了明显的影响，或者非常接近毒性浓度；因此，由于测出的浓度有毒性作用，估计的生物累积潜力能够不同于预期。毒物动力学和新陈代谢研讨在不同种类的实验动物口服硫丹单剂量口服或饮食摄入后，母体化合物及其代谢物被大量并相对快速地消除。

37、硫丹的代谢物包括硫丹硫酸盐、硫丹二醇、硫丹羟基醚、硫丹醚和硫丹内酯。Chan等人2006年开发了一个针对雄性Sprague-Dawley大鼠体内硫丹新陈代谢过程的生理药代动力学模型。有关大西洋鲑鱼体内从食物中所摄入硫丹的累积和消除动力学已于近期发表Berntssen等人，2021年。研讨显示，从食物中摄入的 硫丹与硫丹相比，生物放大系数更高分别为0.100.026与0.050.003，p0.05，摄入量更高分别为418%与212%，消除速度常数更低分别为262 x 10-3 /天与401 x 10-3/天。在净化期间，硫丹硫酸盐程度坚持不变，而母异构体被快速消除。由于非对映系数随着时间的推移不

38、断降低，估计硫丹的消除至少有50%是由于生物转化。代谢物硫丹硫酸盐的构成最多占硫丹累积总量的1.2%。没有测到其它代谢物，因此该研讨无法估计硫丹及一切代谢物的生物放大系数值。实地数据和生物放大模型的评价如今已可获得大量提供有关世界各地的生物群中硫丹丈量程度信息的研讨结果。在作物中、运用过硫丹的场地周边以及偏远地域，经常可以发现硫丹及其代谢物硫丹硫酸盐，其中在偏远地域存在的硫丹农药必定是从其运用地域中程和长程飘移过去的。经过运用标定实地数据的数学模型，可以得到对生物放大的定量估计Alonso等人，2021年。假设干已出版的模型显示出硫丹经过食物链进展生物放大的潜力。地衣驯鹿狼的食物链模型预测出硫

39、丹的生物放大。对于年龄为1.5-13.1岁的狼，生物放大系数值为5.3-39.8Kelly等人，2003年。2007年发表了一份尤其相关的资料Kelly等人，2007年。该模型预测出硫丹在呼吸空气的物种中有显著的生物放大系数值，为2.5陆生食草动物到28陆生食肉动物，而对于呼吸空气的水生生物，硫丹的生物放大系数值低于1。还公布了在加拿大北极地域的冰藻、浮游植物、浮游动物、海洋鱼类和环斑海豹体内硫丹和硫丹的浓度。浓度值为0.1-2.5纳克/克脂类。计算出的营养放大系数值小于1，阐明在环斑海豹的食物链中没有发生生物放大Morris等人，2021年。然而，针对南波弗特海和阿蒙森海湾食物网假设在食物网

40、中计入海洋哺乳动物，计算出营养放大系数值大于1Mackay和Arnold，2005年。将所报告的生物群，特别是食物链顶端捕食者中的硫丹浓度与同样的生物体和生态系统中观测到的其它耐久性有机污染物的浓度进展比较，也可以间接阐明硫丹具有生物累积潜力。虽然各项规范实验室研讨中丈量的浓度值没有超出生物浓缩系数阈值，但是有足够的资料可以证明，硫丹的生物累积潜力，特别是在陆地食物链中的累积潜力构成了一个关切事项。2.2.3长程环境飘移的潜力硫丹长程飘移的潜力可以从三个主要的信息来源评价：对硫丹特性的分析、长程飘移模型的运用及对偏远地域现有监测数据的审查。挑选物理化学属性有足够的关于硫丹和硫丹挥发性的信息证明

41、其具有在大气中飘移的潜力。在大气中进展长程飘移需求到达在大气中耐久存在的一个最低程度；如上所述，硫丹在大气中的实践降解速度还不确定，但似乎曾经超越2天的半衰期阈值。思索到对流层的温度要低得多，硫丹在实践情况下的环境半衰期甚至能够更为长久。因此，应该得出结论，挥发性和在大气中足够的耐久性使硫丹具有显著的长程飘移潜力。长程飘移模型预测为估计这种潜力，曾经根据拟列入耐久性有机污染物的物质的特性开发了假设干模型。Becker，Schenker和Scheringer苏黎世联邦理工学院，2021年瑞士提交的资料利用两个多媒体盒模型，即经合组织的总体耐久性和长程飘移潜力挑选工具及全球纬向分辨模型CliMoC

42、hem，估计了硫丹和硫丹及它们的两种转化产物硫丹硫酸盐和硫丹二醇的总体耐久性和长程飘移潜力。经合组织的工具分别针对每种化合物得出了总体耐久性和长程飘移潜力值，而CliMoChem模型同时计算了化合物母体在环境中的分散，以及转化产物的构成和分散。CliMoChem模型得出的结果显示，硫丹家族的总体耐久性和长程飘移潜力与诸如艾式剂、滴滴涕和七氯等曾经认可的耐久性有机污染物的总体耐久性和长程飘移潜力类似。结果还显示，整个家族即包括转化产物的总体耐久性和长程飘移潜力比单独的母异构体要高得多。美国美国提交的资料断定，最近的研讨阐明，硫丹的解吸残留会挥发，然后经过迁移的过程继续在全球体系内再循环，并经过干

43、湿两种堆积过程以及北半球的水气交换而再次堆积。粉尘分散和移位也经过吸附悬浮颗粒物而使硫丹留在大气中，但这一过程与挥发不同，似乎不是主要要素。溶液及堆积物中夹带的残留物中的硫丹的飘移也能够是硫丹长程和区域分散的一个要素。Brown和Wania2021年最近出版了北极地域的模型估计结果；该模型发现，硫丹具有在北极地域呵斥污染和生物累积的宏大潜力，并且与北极地域知污染物的构造简介相匹配。这些结果与Muir等人2004年审查的有关硫丹在北极地域的污染潜力的实验估计一致，该论文断定，正如模型所预测和环境丈量所确证的那样，硫丹会进展长程飘移。基于偏远地域丈量结果的证明这种潜力曾经由监测数据得到证明；由于硫

44、丹和其它有机氯杀虫剂一同得到丈量，因此有大量的资料。有些出版物显示硫丹残留物有长程飘移的潜力，并报告硫丹在北极地域的水、空气和生物群中的浓度程度在不断添加。2.3接触2.3.1环境监测数据虽然硫丹只是在近期才被纳入正式的耐久性有机污染物监测方案中，但是这种化学品曾经在关于有机氯农药的研讨中频繁得到丈量，因此在环境采样中所测定的硫丹的浓度程度方面，已有丰富但变动很大的资料。大多数研讨涵盖了硫丹和硫丹，在有些案例中，硫丹硫酸盐也得到了丈量。硫丹的其它代谢物只是偶尔得到丈量。在三个主要类别中对资料进展了汇编：中程飘移：在运用过硫丹或能够运用过硫丹的地域有密集农业活动周边的未运用过硫丹的地域搜集信息。

45、长程飘移的潜力：在与运用硫丹的地域相隔很远、硫丹的存在只能经过在大气中传播和堆积来解释且包括高海拔山区在内的地域搜集信息。长程飘移：在偏远地域、远离密集运用硫丹的地域，特别是北极和南极地域搜集信息。对相关监测数据的概述列于下方。该概述主要根据了欧洲共同体和美国在其资料档案中提交的近期审查报告，以及其它缔约方/察看员提交的额外资料和针对近期文献数据的审查报告。中程飘移：水和水生生物自1991年起，美国的佛罗里达州南部水资源管理区的非针对性水质量季度监测方案曾经在34处场地对包括硫丹在内的一些农药进展了分析。在迈阿密戴德县南部农耕地域一些地方的地表水和海底堆积物中检测出了硫丹和硫丹硫酸盐。假设干年

46、来，测出的硫丹浓度都超越了慢性地表水水质规范0.056微克/升。1997年，在美国加利福尼亚的内华达山脉两个地域的黄腿山蛙体内丈量了农药的浓度。根据LeNoir等人1999，这些结果支持这种假设，即污染物是导致高原红杉国家公园中的黄腿山蛙减少的一个重要要素。南卡罗来纳大学和国家海洋和大气管理局也开展了针对运用硫丹的地域的监测研讨Delorenzo等人，2001年。数据显示，硫丹残留物飘移到了离最初运用硫丹的地域很远的地方，且与水生生物的毒性值相比残留量很高，超越了农药工程办公室的值得关切的急性和慢性风险程度。加拿大中南部的四个温带湖的水质采样显示有硫丹和硫丹存在Muir等人，2004年。在欧皮

47、安沟湖、尼皮贡湖、布里特布鲁克湖及维京湖测出，硫丹的浓度程度中间值为1.3-28.5皮克/升，而硫丹的浓度程度中间值那么为0.0-10.3皮克/升。在这些湖中，任何一个湖的方圆31英里50公里内都没有农业区域，这阐明，硫丹的存在是由大气飘移和堆积呵斥的。监测和建模的结果阐明，在加拿大中南部普遍性的天气条件下，硫丹能够在区域范围内发生了大气飘移，并到达了硫丹运用地域以外的湖泊。中程飘移：空气和空气悬浮颗粒Ngabe和 Bidleman2001年概述了北美洲地域有关大气中硫丹和硫丹浓度的详细资料。1970年，在对全美国范围的空气中悬浮农药进展调查期间，针对空气中硫丹进展了早期丈量 Majewski

48、 和Capel，1995年，测出硫丹的浓度中间值为0.7纳克/立方米北卡罗来纳Meadow到159纳克/立方米肯塔基Peaksmill。1995年，在所罗门群岛和马里兰州，分别测出空气中硫丹和硫丹的浓度平均值为0.170和0.045纳克/立方米Harman-Fetcho等人，2000年。在监测标本中，硫丹和硫丹的出现概率为100%。 中程飘移：空气和空气悬浮颗粒Ngabe和Bidleman2001年概述了南美洲地域有关大气中硫丹和硫丹浓度的详细资料。1970年，在对全美国范围的空气中悬浮农药进展调查期间，针对空气中硫丹进展了早期丈量 (Majewski 和Capel，1995年)，测出硫丹的浓

49、度中间值为0.7纳克/立方米北卡罗来纳Meadow到159纳克/立方米肯塔基Peaksmill。1995年，在所罗门群岛和马里兰州，分别测出空气中硫丹和硫丹的浓度平均值为0.170和0.045纳克/立方米Harman-Fetcho等人，2000年。在监测标本中，硫丹和硫丹的出现概率为100%。 1997年4月在圣华金县的一个苹果园运用了硫丹之后，加利福尼亚州空气资源委员会紧接着监测了硫丹实地飘移的边缘地带。一项单独的研讨对1996年7-8月弗雷斯诺县大量运用硫丹的一段时期内的环境空气进展了监测。在运用过硫丹的场地附近，硫丹的空气浓度为3800纳克/立方米至290纳克/立方米。在同一取样时期内，

50、硫丹的检测值为200纳克/立方米至48纳克/立方米。一切样本的异构体与异构体之比在5-209之间，而且这两种异构体的浓度都超越了定量限制。虽然这些数据本身不反映中程或长程飘移，但确实有力地支持一个根本机理，即硫丹在运用过硫丹的农业场地显著挥发。美国环境维护局/加拿大环境部结合开展的监测工程大气堆积综合网络Sun等人，2006年和Sun等人2003年)提供了大量关于大湖区的区域空气数据，为硫丹和硫丹硫酸盐在空气中的中程飘移提供了有力的证据。除了布恩特岛的偏远场地以外，蒸气形状的硫丹浓度显示为硫丹和硫丹的和随着从西向东的盛行风风向，表现出明显的上升趋势。每一场地的平均浓度因高离群值而降低，而高离群

51、值通常出如今夏季，是由于目前在农业中运用硫丹所导致的。在Point Petre、斯特金角和睡熊沙丘观测到的气相、固相和液相的硫丹浓度较高，这可以从附近地域硫丹的大量运用得到解释。例如，硫丹被广泛地用于密歇根湖和纽约州Hoh和Hites，2003年以及安大约省Harris等人，2001年，特别是在安大约省的南部和西部。固相硫丹总浓度在美国全部五个场地均有所下降。由于缺乏更新的运用数据，因此难以确定吸附颗粒的硫丹浓度的下降与硫丹的运用方式之间的关联。但应指出，在鹰港、睡熊沙丘或斯特金角，气相硫丹总浓度并未呈现长期的降低趋势。Shen等人2005年经过运用被动式空气采样器搜集硫丹，评价了空气中的硫丹

52、浓度。硫丹的气体浓度为：硫丹为3.1-681皮克/立方米，硫丹为0.03-119皮克/立方米。整个北美洲空气中的硫丹浓度最大丈量值普通低于58皮克/立方米。奥肯那根谷、不列颠哥伦比亚、爱德华王子岛最东端、曼尼托巴以及墨西哥的塔帕丘拉报告的硫丹浓度丈量值最高。硫丹总浓度在降水中还表现出剧烈的季节性变化。硫丹总浓度的最高值和最低值之比在大约2-10之间。特别是在Point Petre，这一比率高达10，阐明附近地域大量运用硫丹。一切场地的硫丹总浓度都在7月初降水时到达最高值，这恰好是农业中运用硫丹最多的时期。中程飘移：雨水和降雪一些研讨证明，空气中的硫丹是经过降雨或降雪去除的。1980年至1989

53、年期间在加拿大南部开展的一项监测研讨中，报告的硫丹浓度有时接近10纳克/升的检测限制Brun等人，1991年。1987-1997年期间，大气堆积综合网络在多个站点定期对大湖区降水中的和硫丹浓度进展了测定美国环境维护局，2007年。苏必利尔湖和伊利湖的硫丹浓度程度为0.13-1.95纳克/升，硫丹浓度程度为0.19-6.09纳克/升。密歇根湖的报告数值更高，硫丹浓度程度为0.54-8.22纳克/升，硫丹浓度程度为1.06-12.13纳克/升。大湖区降水中的转化产物硫丹硫酸盐的浓度丈量值大都为0.1-1纳克/升。美国西部六个国家公园的样本中检测到硫丹和硫丹硫酸盐(Hageman等人，2006年)。

54、一切场地都对硫丹总浓度进展了丈量，在红杉、雷尼尔山、德纳利、北极之门诺阿塔克、冰川和落基山这六个国家公园的丈量值为小于纳克/升0.0040到1.5纳克/升之间。硫丹硫酸盐占硫丹总浓度的百分比为4.0%-57.0%，平均值为24.0%。研讨结果阐明，目前硫丹的运用是呵斥其在高海拔、高纬度的偏远生态系统，以降雪的方式堆积的重要缘由。中程飘移：堆积物美国环境维护局科学技术办公室EPA-823-C-01-001编制的国家堆积物污染点源清单数据库中有详实的记录，证明海底堆积物中存在硫丹美国环境维护局援用，2007年。美国环境维护局对国家堆积物污染点源清单数据所做的评价，是美国迄今开展过的地域范围最宽广的

55、堆积物污染调查。在国家堆积物污染点源清单的数据库里，1980年至1999年期间报告的堆积物中经过挑选数据以消除可疑数据，例如无检测值和的符号：硫丹的199项检测值都在检测限制以下至11000微克/千克之间；硫丹的667项检测值都在检测限制以下至67500微克/千克之间；而硫丹硫酸盐的195项检测值都在0.2-900微克/千克之间。长程飘移的潜力：山陵地域“全球蒸馏效应被以为是耐久性有机污染物发生飘移的缘由：一种混合物会从较暖和的地域挥发，经过在大气中的长程飘移后，在海拔较高的温带山陵地域和北极地域重新冷凝为这些物质的累积物。Wania和Mackay1993年)提出，经过“全球蒸馏，有机混合物可

56、以从纬度上加以分别，各种有机污染物由于挥发性不同而在不同的气温下“冷凝，所以，蒸气压力相对较低的混合物能够更容易在极地累积。硫丹还出如今欧洲山区比利牛斯山中部和高塔特拉斯山的大气中。像六氯环己烷一样，硫丹在暖和时期的浓度也更高4-10皮克/立方米，以气相和固相两种形状出现，这反映了硫丹的季节性运用方式van Drooge等人，2004年。在加拿大西部山脉的不同纬度搜集的积雪样本中发现了硫丹，以及许多其他耐久性有机污染物。降雪和积雪中的污染物程度随纬度的上升而添加，表现为海拔上升2300米，积雪中污染物的净堆积速度那么添加60-100倍Blais等人，1998年。700-3100米纬度范围内取样

57、的硫丹的浓度程度为0.06-0.5纳克/升。硫丹在空气中的飘移还导致了加利福尼亚州塞拉内华达山脉的降雪污染红杉国家公园和水污染塔霍湖盆地，该区域毗邻加利福尼亚州的中央谷，这是美国运用农药最多的地域之一。雨水中硫丹的浓度程度为小于0.0035纳克/升到6.5纳克/升之间，硫丹的浓度丈量值为小于0.012纳克/升到1.4纳克/升之间McConnell等人，1998年。在喜马拉雅山丈量的硫丹浓度为71.1皮克/立方米；反向轨迹分析阐明，硫丹是从印度次大陆经过西风，被亚洲季风送到喜马拉雅山的Li等人，2007年。在阿尔卑斯、比利牛斯Estany Red和喀里多尼亚山脉vre Nedalsvatn挪威，

58、硫丹的大气堆积估测值为每个月0.2-340纳克/平方米Carrera等人，2002年。不同于其他化学品，硫丹的地域分布表现得更为一致，南部地域的湖泊远更容易遭到硫丹的影响，这反映了农业活动在欧洲南部呵斥的影响。在北部的湖泊，仅对耐久性更强的硫丹硫酸盐进展了丈量。在比利牛斯、阿尔卑斯和喀里多尼亚山区，硫丹硫酸盐的浓度值分别为1000皮克/升、92皮克/升和120皮克/升Vilanova等人，2001年。长程飘移：北极和南极地域美国的审查概述了GFEA2007年、Ngabe和Bidleman2001年和硫丹任务队报告MRID 467343-01所提供的资料。1986年初次报告了和硫丹向北极的长程大

59、气飘移Patton等人，1989。1988年期间加属北极地域中部发生了一次“褐色雪事件。当时检测到尘雾中硫丹的最高浓度值为22皮克/升。自此以后，从1993年至今，加属北极地域的空气监测方案经常发现硫丹Halsall等人，1998；Hung等人，2001年。现有的北极的针对硫丹的广泛监测数据包括大气、积雪、表层水和生物群中硫丹的数据Bidleman等人，1992年；De Wit等人，2002年；Halsall等人，1998年；Hobbs等人，2003年；Jantunen和Bidleman，1998年。长程飘移：北极空气硫丹是一种在北极地域大气中分布广泛的农药。大多数其他有机氯化合物农药的浓度在

60、20世纪90年代末曾经降低，与之不同的是，这一时期内硫丹在北极的平均浓度没有发生显著变化Meaking，2000年。北极空气监测站的硫丹浓度值从1993年年初至年中都在添加，直到1997年年底都坚持在约0.0042-0.0047纳克/立方米。没有观测到北极大气中硫丹浓度有任何明确的时间趋势Hung等人，2002年。在加拿大的纽纳武特省阿勒特，对空气进展丈量的结果为，1993-1997年期间硫丹的年度平均浓度为3-6皮克/立方米。变化的数值反映了来源区域对硫丹的季节性运用。北极空气中硫丹的浓度仅低于HCH异构体和六氯苯的浓度Halsall等人，1998年。与大湖区的监测浓度值相比，硫丹在北极大气