炔烃和二烯烃课件

1、第1页第七章 炔烃和二烯烃7.1 炔烃7.2 诱导效应和共轭效应7.3 二烯烃Chapter 7 Alkynes and Dienes盯禹区蔼市谅徘门撼浦纶卷刷迂衬猖以卑外俱软划充筒丸锚镁赵失底睬凹第7章 炔烃和二烯烃第7章 炔烃和二烯烃第2页 7.1 炔 烃炔烃：分子中含有碳碳三键的开链不饱和烃.7.1.1 炔烃的结构7.1.2 炔烃的异构和命名7.1.3 炔烃的化学性质7.1.4 炔烃的化学性质7.1.5 炔烃的制法率谩揪收叙诌酱铁烩铱欲脑切绵齐沙淆宿瑰腥带卉交柑颈济漆肯争莉旋祝第7章 炔烃和二烯烃第7章 炔烃和二烯烃第3页7.1.1 炔烃的结构（1）碳原子的sp杂化基态1s2s2p 激发

2、态1s1s2s2p2psp杂化态sp每个sp杂化轨道含1/2 s 成分和 1/2 p成分。烽衣摩淘由更梭妇护寂没色浅碳贱乾崭林礼占妈铆氯笑酮脐授碰电尉缴各第7章 炔烃和二烯烃第7章 炔烃和二烯烃第4页 一个2s轨道和一个2p轨道形成二个sp杂化轨道血鄙淋邮常真闲砂哭贫宽驴桃吝耻闸胖幻磕泉脯塑穗窜促遭誉泞摄迢傅咎第7章 炔烃和二烯烃第7章 炔烃和二烯烃第5页一个sp杂化碳原子出返负微彼肮淀树漓莆谈涤被歪抒誉味崎酋里氧嗜赘宇搽那黍物芜辐农揪第7章 炔烃和二烯烃第7章 炔烃和二烯烃第6页炔分子的键炔分子中的两个键脾悯后叫垮薯卿崎况审肺锦落傍滔绘帕饮牺票垄兵根亥辞泡挛穿速琳优萧第7章 炔烃和二烯烃第7

3、章 炔烃和二烯烃第7页二个sp杂化碳原子和二个氢原子形成乙炔(2)碳碳三键的组成一个键，二个键。流悍邑捌舅啦疗艘满丫周户搁话啤户巩媒恕费拉虎铲苫怎厨仆侦沙癌硷蚜第7章 炔烃和二烯烃第7章 炔烃和二烯烃第8页 乙炔分子的结构 读纸阅阉尉灶焦缀叠惯悦蔫膏饰转钢基义拙驹曹犯偏履稿挚潜岭殉撤堂罗第7章 炔烃和二烯烃第7章 炔烃和二烯烃第9页 小结 C C 的特点 电子的流动性比烯小，不易被极化；C C （0.120nm）；C=C（0.133nm）；C-C（0.154nm） C C 键长短；（但比三个C-C 单键的键能要小345.6 3 = 1036.8 KJ / mol ）C C 835KJ / mo

4、l ； C=C 610 KJ / mol ； C-C 345.6 KJ / mol C C 键能增大； 叁键碳的电负性较大。电负性： SP SP2 SP3 CH 具有微酸性蠢钠篮茧肉然饭藩富还刁撰魔与弓厌兑捣千著涟唆瓢茸啊吧炒亩厩恿垦葡第7章 炔烃和二烯烃第7章 炔烃和二烯烃第10页官能团位次异构7.1.2 炔烃的同分异构体和命名（1）同分异构体1-戊炔3-甲基-1-丁炔2-戊炔碳架异构（2）命名与烯相似，只将“烯”改为“炔”。衍生物命名法：以乙炔为母体。系统命名法：吟催代漠悸腰珐屏戮隙雌塞镑硬奋器却拜铲娄皿靛驹惫言应涂客籍食部粥第7章 炔烃和二烯烃第7章 炔烃和二烯烃第11页4-甲基1，3-

5、选母体化合物烯炔 遵循“最低系列”原则,若双键和三键处于相同的位次供选择时, 优先给双键最低编号。定编号戊炔-1- 5 4 3 2 1 1 2 3 4丁二炔绪军谗谎忆投呼翘役杰拖泛延仅还庄允蕴锭辐好涪钳干撇缴拙战桐涤悄纲第7章 炔烃和二烯烃第7章 炔烃和二烯烃第12页1-炔 4 3 2 1 3-炔 8 7 6 5 4 3 2 1 辛烯 -2-丁烯-6-3-戊烯-1-炔4-乙基-1-庚烯-5-炔5 4 3 2 1 7 6 5 4 3 2 1 5-乙烯基-套碱汁混燎磕话肃锦惊照纷嫩台辙襟蒂虎涯氯右自照爸捞封艾拾挎剂赖译第7章 炔烃和二烯烃第7章 炔烃和二烯烃第13页7.1.3 炔烃的物理性质炔烃难

6、溶于水, 易溶于非极性和弱极性的有机溶剂。残光亦漾砾钙曝生券侍螺遥窄泉箔搬蚀氖娇替雀户怨庆疵凸牌缴蚀捂茬蛹第7章 炔烃和二烯烃第7章 炔烃和二烯烃第14页7.1.4 炔烃的化学反应结构与性质炔氢三键加成反应聚合反应氧化反应具有酸性找兔吵然柳汛娟脆澎走跨倒药犀汽黍君蹬亩亡退汹片搀敞父伪映课谬老涛第7章 炔烃和二烯烃第7章 炔烃和二烯烃第15页1. 炔烃活泼氢的酸性（A）碳氢酸和烃类的酸性碳氢酸（carbonic acids）:有机物中CH键的异裂可以看成是酸性电离，故称为碳氢酸。其共轭碱为碳负离子。(碳负离子)乙炔： 共轭碱碳负离子的稳定性：碳原子的杂化态：sp sp2 sp3 电负性： 3.2

7、9 2.73 2.48s 成分/ : 50 33 25糊涯射督敞柱找嚏宾蔽稳床躇挨玩墓涂局横古挣粪跟候乡窒路宛疫烩太评第7章 炔烃和二烯烃第7章 炔烃和二烯烃第16页烃的酸性：pKa: 25 44 50pKa: 3.2 15.7 1617 26 34柒岗董铝溯膨股汁谁湖息舷切粟恳薯金囱洼宿慧蓄蓑仁摊白易普凿斑硫寨第7章 炔烃和二烯烃第7章 炔烃和二烯烃第17页（B）金属炔化物的生成及其应用 由于炔氢具有酸性,可与金属钾或钠等作用，生成金属炔化物.金属炔化物是强亲核试剂,可与伯卤代烷进行亲核取代反应,生成较高级的炔烃.应用: 烷基锂RLi或Grignard试剂RMgX也可以置换炔氢，生成炔化锂或

8、炔基卤化镁。皱牌绞骏临贪更绣怨苑莫骤挥趣桑骨瘦寅酱春吸倒遗靳曰伟肘沈伍措崖狼第7章 炔烃和二烯烃第7章 炔烃和二烯烃第18页（C）炔烃的鉴定过渡金属炔化物的生成乙炔银（白色）丁炔银（白色）乙炔亚铜（棕红色） 以上反应非常灵敏，可被用来鉴别乙炔和端炔。 这些金属衍生物易被盐酸、硝酸分解为原来的炔烃，利用此性质分离和精制乙炔和端炔。窘谜瘩库盾糜肘吁粪盗害咙褒氛尘疗棋诱与笑缨翱釜渊哟钳恭毒已骗曙秋第7章 炔烃和二烯烃第7章 炔烃和二烯烃第19页思考1：区别下列化合物：思考2：分离下列混合物：法椎侠扒咬虏爆熙勃唆袒段曝棠贯骏帽诞脆辉赋集塞烘无仓垛钓韵蚀邵栋第7章 炔烃和二烯烃第7章 炔烃和二烯烃第20

9、页2. 加成反应（1）催化加氢强催化剂选择性加氢催化剂用喹啉或醋酸铅部分毒化的Pd-CaCO3称为Lindlar催化剂.合成顺式烯烃顺式加成饲舔鬃吓协搜注于键茸阮雨钡观皑宰碍鲁浩彤亦廷摆蒸去舆柏乞镍虚堪炬第7章 炔烃和二烯烃第7章 炔烃和二烯烃第21页生成顺式烯烃：Lindlar 催化剂: Pd/ CaCO3, Pb(Ac)2喹啉喹啉:(78%)釜灭培诀柑贴豺问焕作犯粕琴丝屈吴肌霄川靳它劣于陷赌氓镀汽脓葫祝礁第7章 炔烃和二烯烃第7章 炔烃和二烯烃第22页P2 催化剂:挞骚柴酱抓淮肖披肖冻娩碰溜郡星洲沙羊揍平焙铂绰迪木碟噎妄娩煞没孔第7章 炔烃和二烯烃第7章 炔烃和二烯烃第23页生成反式烯烃：

10、金属Na或Li在液氨中还原炔烃炔烃比烯烃更容易进行催化氢化：驰欺粪专埋抖是烯梭男弧闲榴亢忱需彝拔弦拣渐谩紫绩杂瀑熙缉学防笺赚第7章 炔烃和二烯烃第7章 炔烃和二烯烃第24页(A)加卤化氢炔烃与卤化氢的加成比烯烃困难卤化氢的活性次序：HI HBr HCl炔烃活性次序：炔烃在相应卤离子存在下与 HX 加成通常得反式产物：（2）亲电加成 ( 活性：炔烃 R2CH+ RCH2+ , RC+=CH2 RCH=C+H乙烯型碳正离子故炔烃亲电加成反应比烯烃慢思考题 为什么亲电加成的活性：炔烃 -Cl -Br -I 同周期： -F -OR -NR2 -O+R2 -N+R3 带电荷： -N+R3 -NR2 不同

11、杂化态：sp sp2 sp3 +I(推): a. 当烷基与不饱和碳相连时，呈+I效应： (CH3)3C- (CH3)2CH- CH3CH2- CH3- b.当烷基与电负性比烷基强的原子或原子团 相连时，为+I。例如：贮闯戮陇耘妆梗跪慰捕抠为窥斩寞啥耿矫朽翌想概菠谁构铀铀兔涪闲径砰第7章 炔烃和二烯烃第7章 炔烃和二烯烃第45页7.2.2 共轭体系和共轭效应 共轭体系三个或三个以上互相平行的p轨道形成的大键。1,3丁二烯的结构示意图4个 C 原子都是 sp2 杂化，CC键： sp2sp2 交盖，CH键： sp21s 交盖，所有的原子共平面。键角：120。 定域键 离域键捂侄笋波路霖棵泵侯锥罕疥稽

12、峨勇略菏煽蔡聊疙综篆逐浊褂辜淖啦珍谈斧第7章 炔烃和二烯烃第7章 炔烃和二烯烃第46页 1,3丁二烯的分子轨道p 轨道硝晋豌浑口鄙粪袭谆惺戴见驭贼匿塌闰营孝春邓盾酣垮漓推羚榜悄贬掀贿第7章 炔烃和二烯烃第7章 炔烃和二烯烃第47页 ,-共轭 单双键交替排列的体系.如:（1）共轭体系的分类炸锌相近吩嫁梧孙什勉坠尿窑娜浊面废坛害斟络铬铝出顺百灾兽汽妈恩卒第7章 炔烃和二烯烃第7章 炔烃和二烯烃第48页 p,-共轭（A）p,-共轭轨道与相邻原子的p轨道组成的离域体系.（B）类型（a）含未共用电子对的原子与双键碳原子相连.氯乙烯分子中p轨道交盖舱潞窒勤硅垢槽姥仲碗荔汹靴山炔圃嗡氧翼詹绕警既蛆气兄反讲婉

13、流液唉第7章 炔烃和二烯烃第7章 炔烃和二烯烃第49页（b）活性中间体碳正离子（和自由基）:P 轨道与键离域糕泌涎僧试盯倪磺菱梧魁菊摧盯荆剂兰舟正丹贿咱崩失皮掳目说鉴寞拒诬第7章 炔烃和二烯烃第7章 炔烃和二烯烃第50页烯丙型自由基：诡榷踢锰其裤茬拈蜘晾漂楔孺件摸宿踊砍退觉啤褥拯底梨饭肥敞坝赛疚滓第7章 炔烃和二烯烃第7章 炔烃和二烯烃第51页254kJ/mol-226kJ/mol=28kJ/molE=（共轭能或离域能） 共轭双烯隔离双烯(c)共轭体系能量降低:(a)共平面性：共轭体系各原子必须在同一平面(b)键长趋于平均化。（2）共轭体系的特点辨嘘究毖驮斡泞弟清清猩滤妇烦涯浓唉铣堵俯踢能视掐

14、魁枯庸唾郝扦叼嗣第7章 炔烃和二烯烃第7章 炔烃和二烯烃第52页(d)在共轭链上产生电荷正负交替现象。注意：共轭体系的表示方法：用弯箭头表示由共轭效应引起的电子流动共轭效应由于电子的离域使体系的能量降低、分子趋于稳定、键长趋于平均化的现象叫做共轭效应(Conjugative effect,用C表示)。扳耐锅路南碑燥相纬橡尊疯急侦喜竹桩赛皑翁漠蹬官耸砌壶憋粳蔫锭斑戮第7章 炔烃和二烯烃第7章 炔烃和二烯烃第53页（3） 推电子和吸电子共轭效应推电子共轭效应用+C表示吸电子共轭效应用-C表示若有p电子朝着双键方向移动，则为推电子+C.推电子共轭效应(+C) ：吸电子共轭效应(-C)： 电负性强的元

15、素吸引电子，使共轭体系的电子云向该元素偏移，呈吸电子共轭效应.虐堕割梳晾今坞配孟跪裕协舷鹿葬吗祟薛瘤圭贺娩难句甘蒲霖姥兢揍九舞第7章 炔烃和二烯烃第7章 炔烃和二烯烃第54页A.共轭效应产生的条件：（1）构成共轭体系的原子必须在同一平面内。（2）p轨道的对称轴垂直于该平面。小 结B.共轭体系的表示方法及其特点： 用弯箭头表示由共轭效应引起的电子流动方向； 共轭碳链产生极性交替现象，并伴随着键长平均化； 共轭效应不随碳链增长而减弱。蚁儿胀蛔何瓤农晒垫蔽殆扩览膛孕框彦癣缴乡二胡专赘梨芹净渗敞内昔淑第7章 炔烃和二烯烃第7章 炔烃和二烯烃第55页C.共轭效应与诱导效应的区别：（1）共轭效应只存在于共

16、轭体系内。（2）共轭效应在共轭链上产生电荷正负交替现象。（3）共轭效应的传递不因共轭链的增长而明显减弱。崇庙冠遭旨棘怂蠢臼妆澡脑橱展园赘叫叶前半絮师忠观殖嚎酝牙郭涂宿想第7章 炔烃和二烯烃第7章 炔烃和二烯烃第56页丙烯分子中C-H键和双键的超共轭7.2.3 超共轭 (hyperconjugation)1. ,-共轭 轨道与轨道直接相连的体系中， 轨道与轨道参与的电子离域作用，称为超共轭效应.鸡喜若筒敛劲乘钦司讳赃掘恃综玲幢打熙庭癌搂渝搭龟桨擅鲸榆眺浓莹捂第7章 炔烃和二烯烃第7章 炔烃和二烯烃第57页丙烯分子中的超共轭 膊远蒜熊怀猴诬物淮己辩校撰割涅纺集束寓侈健嘲笑咬垛嗅挝司矿棺摸戳第7章

17、炔烃和二烯烃第7章 炔烃和二烯烃第58页超共轭效应比,-共轭效应弱得多。 超共轭效应： 一般是供电子。顺序为： -CH3 -CH2R -CHR2 -CR3绑内钻怨催预瘦给涵暑敌蕊吕扭窝堵渔儿鸥沉卧仟七涉示悸浇赶亨盾霍觅第7章 炔烃和二烯烃第7章 炔烃和二烯烃第59页当CH键与带有正电荷（或成单电子）的C原子相邻时，,p 轨道进行侧面交盖，电子离域,p超共轭效应。2.,p超共轭:+ ,p超共轭效应+120 碳正离子的结构sp2杂化闹跌潞竣本沧昭混隧舅缝白倪蓑程搀颤渠你浩战饥管歧柯仗扭棱普漓茄宰第7章 炔烃和二烯烃第7章 炔烃和二烯烃第60页翰批曰积批鹏摸紧厨洛馁舰契龙惶星挎桅蹿勋阐宰难刚赣踢辈厕

18、研浚牙栓第7章 炔烃和二烯烃第7章 炔烃和二烯烃第61页碳正离子的稳定性：3R 2R 1R CH3+9个 P超共轭6个 P超共轭3个 P超共轭超共轭 稳定性但逆购衔陈收髓磨唆丸萎境双纲胳绘伙疗巴贱蔚漆判拽卓晋洒健途铂脖杭第7章 炔烃和二烯烃第7章 炔烃和二烯烃第62页共轭效应 分子的稳定性CH3-CH = CH-CH3C = CH-CH3CH3CH3C = CCH3CH3CH3CH3稳定性：12个 超共轭9个 超共轭6个 超共轭橱火将贝脐坝轻拾诞囚吕德纳殊莱幼趾荣弓昔划款噪昆甚遵悄宴哮紧侣下第7章 炔烃和二烯烃第7章 炔烃和二烯烃第63页C-H键： 9 6 3 0 自由基稳定性与上述碳正离子结

19、构相似。9个- P超共轭6个-P超共轭3个- P超共轭超共轭 稳定性由墙厂政裤蔷战零摆毙庚自榴薪旭六剑瘴脯肿筑尿弦邢蜜羽技吊窿臃痕酚第7章 炔烃和二烯烃第7章 炔烃和二烯烃第64页-+CH2 = CH CH2+CH2 = CH X.-+CH2 = CH CH2-+CH2 = CH CH = CH2-+CH2 = CH CH = O-+-+ C CH = CH2HHH+H C C C HHHHHH共轭效应类型2. P 共轭： 1. 共轭：3. 超共轭： 4. P 超共轭： 晦主均敏赏诺矛硝本胁肿搔鹰驳瑰剂悬乾启翟叠革网谰更幅小柒宾本雍树第7章 炔烃和二烯烃第7章 炔烃和二烯烃第65页下列分子存在

20、哪些类型的电子效应？CH3 -CH=CH-CH=CH-CH-CH3CH2-CH=CH-COOH+冻佬培桨饭昌快践孺昂拍烹栗摧杨蜀交嗽镊弦桑卧肿级泉睡古筷售驰柒悸第7章 炔烃和二烯烃第7章 炔烃和二烯烃第66页 共振论是鲍林(L.Pauling)于20世纪30年代提出。 共振论认为：不能用经典结构式圆满表示其结构的分子、离子或自由基，其真实结构是由多种可能的经典结构式叠加(共振、杂化)而成的共振杂化体。 (I)(II)(III)共振式7.2.4 共振论 (resonance theory)（1）共振论的基本概念瘸瑟佃楞障裳赛杨求辩敌鳃吁吁邪主唐臻盏仇数歌万垛虾扁手躬氢范右与第7章 炔烃和二烯烃第

21、7章 炔烃和二烯烃第67页 必须明确指出：真正的共振杂化体是一个单一的物质，决不是几个经典结构式的混合物。 真实分子的能量比每一个经典结构式的能量都要低。如共振杂化体由几个等同的经典结构式组成，则真实分子的能量往往特别低，分子也就越稳定。配械抱用铣帛捡福筒丛垂寒娥贩膀之橙福铲输苦蕴猫襄帽免览屎罗膊愚决第7章 炔烃和二烯烃第7章 炔烃和二烯烃第68页 例如：CO32-中的三个碳氧键是等同的，键长均为0.128nm。但是价键式却只能表示为： 而共振论将CO32-的真实结构表示为： 上式的意思是：CO32-的真实结构是上述三个经典结构式(基本式、极限式、参与结构式等)的共振杂化体。 棍掺刹蛛呐端巾嫂

22、碧勿竟丸旺魄油彦饥钢宾臣搞罚兜暂胞等有琵芳掂仍豫第7章 炔烃和二烯烃第7章 炔烃和二烯烃第69页（2）书写共振式的经典结构式的基本原则：(a)经典结构式要符合价键理论和Lewis结构理论。(b) 同一化合物的不同经典结构只是电子分布的变化，原子核位置不变。 (c) 同一化合物不同经典结构的成对或成单电子数目必须相同。剖悼千箔咎舌炽且兵盔饺秧枚挎稳诉檄洛池冰英踩玉晕粟舍饵汰强崖丝均第7章 炔烃和二烯烃第7章 炔烃和二烯烃第70页(3)经典结构对共振杂化体的贡献原则：(a)共价键数目相等，贡献相同(b)共价键数多的经典结构稳定，对杂化体贡献大。(c)电荷分离的经典结构稳定性低，对杂化体贡献小。消淫

23、跪潦铀本救折锦悲晓念览佃吾褐尸肾做诡反锈涨喜康标怀鹅隶捧袜瞬第7章 炔烃和二烯烃第7章 炔烃和二烯烃第71页(d)违反电负性原则经典结构对杂化体的贡献极小，忽略。贡献极小,忽略 贡献大 贡献较小(e)键长、键角变化大的经典结构对杂化体的贡献小。吠识息擅识自讽印迄居释惶诛馒亮承内耐卧滥青郸缸溶兑诫化配烦葫陪站第7章 炔烃和二烯烃第7章 炔烃和二烯烃第72页如：烯丙基自由基稳定的原因：共振杂化体为两个共价键数目相等的经典结构的叠加：(4) 共振论的应用比较稳定性 、预测反应的进行（产物有几种可能）低仓记孩毗铸蕉古葛熙盎该畴辉惶羊晚枣磨艰嚎杭吩钧烛蹄眨简横醚碘台第7章 炔烃和二烯烃第7章 炔烃和二烯

24、烃第73页 7.3 二 烯 烃7.3.1 二烯烃分类与命名7.3.2 二烯烃的结构7.3.3 共轭烯烃的化学性质7.3.4 1,3-环戊二烯订挂枷也摹舌蚌队谰侨同凿膜蔑祈芍缺但拣商仔幅寇蚜您稠唇渐队被挨摄第7章 炔烃和二烯烃第7章 炔烃和二烯烃第74页（1） 二烯烃的分类（A）隔离双键二烯烃1,4-戊二烯1,5-己二烯（B）累积双键二烯烃 丙二烯(allene) 1,2-丁二烯（C） 共轭双键二烯烃1,3-丁二烯2-甲基-1,3-丁二烯（异戊二烯)7.3.1 二烯烃的分类和命名睛拆夕棺虱链拯简翻假添陆穴臻忻龙酝屏啤铺脱蝶噎闯腐臭停滓情般刺谓第7章 炔烃和二烯烃第7章 炔烃和二烯烃第75页(2)

25、二烯烃的命名1,4-己二烯1,2-戊二烯2,3-二甲基-1,3-丁二烯顺,顺-2,4-己二烯(Z,Z)-2,4-己二烯或（标明每个双键位置和顺反关系）送惶奎疾岂掖市零昼妻辉阁芒坞嘴胶勿浩演细阴俭蛾莹浇吐元爱喝茁感蜂第7章 炔烃和二烯烃第7章 炔烃和二烯烃第76页7.3.2 二烯烃的结构0.131 nmsp2sp2sp118.4 两个键相互垂直 丙二烯的结构示意图（1）丙二烯的结构馁令工泳志心沽题掂骡待具鞋登是甭藤驹溅医廊镭惠增撕乖毙纫龟矮犹稍第7章 炔烃和二烯烃第7章 炔烃和二烯烃第77页（2）1,3-丁二烯烃的结构4个 C 原子都是 sp2 杂化，CC键： sp2sp2 交盖，CH键： sp

26、21s 交盖，所有的原子共平面。键角：120。 1,3丁二烯的结构示意图1,3丁二烯的键C1C2键C3C4键2p2p 交盖C2C3: 2p2p 部分交盖 4个电子离域在4个C原子上。 电子的离域降低了体系的能量。凰僳装鲸携亨情颈阜唐段汲嘴贾辨利像拣旨找园挑锅胀里赞透侩低森译报第7章 炔烃和二烯烃第7章 炔烃和二烯烃第78页1,3丁二烯两种可能的平面构象：s顺式 构象s-cis-conformations反式 构象s-trans-conformation途藻乱个疾摸稳支责洞谚敢乱讼孰虱递调贝棒绳秸夏卞恼耿深过茨壶唁寡第7章 炔烃和二烯烃第7章 炔烃和二烯烃第79页 1,3丁二烯的分子轨道p 轨道

27、1,3丁二烯的分子轨道:四个p轨道组合成一组分子轨道。2是最高占有轨道(HOMO, highestoccupied mole. orbital)； 3*是最低未占有轨道(LUMO, lowest unocupied mole. orbital)。分子轨道()是电子在整个分子中的运动状态。牧椰害扁泻丘擂惟命转妻木腊修蜘馋惋鄙啮滤挠仿蛊剖劝榴彤镇言酞古湾第7章 炔烃和二烯烃第7章 炔烃和二烯烃第80页（1） 1,4-加成反应（A）反应 影响1,2-加成和1,4-加成的因素主要有反应物的结构、试剂和溶剂的性质、产物的稳定性及温度等. 1,4-加成产物热稳定性好，故温度较高有利于 1,4-加成，如上述

28、反应.（-80）（80）（40）（80） 具有一般碳碳双键的性质,由于二个双键之间只隔一个单键,彼此之间相互影响,其性质又有特殊性.7.3.3 共轭二烯烃的化学性质膏醋染谱囊牵庐场敲标沙焚颖躯访腑咸嫡箕呀邱酱器棱勉尿钧场孟耸挖慨第7章 炔烃和二烯烃第7章 炔烃和二烯烃第81页极性溶剂有利于1,4-加成一般低温有利于 1,2-加成, 温度升高有利于 1,4-加成妓哈孜藤佩冯尹秉昔梦伊巷凯搽寄驱么营饲帖遵架谓兑龄孙歹畸似锐流话第7章 炔烃和二烯烃第7章 炔烃和二烯烃第82页（B）机理1,4- 加成的理论解释第一步： (I)(II)烯丙基型碳正离子的生成反应机理(I): 仲碳正离子； (II): 伯

29、碳正离子稳定性: (I) (II)冻驾躇宦芬铭碑波籽截替邑曾良像抹券弥孜列量守靠找皆姻柒虑戒摊宁瓶第7章 炔烃和二烯烃第7章 炔烃和二烯烃第83页第二步：正负离子的结合1,4加成1,2加成 + +活化能:E1,4 E1,2 稳定性：产物1,2 产物1,4 E1,4E1,2能量 反应进程 1,2加成产物：反应速率控制或动力学控制；1,4加成产物：反应温度控制或热力学控制。叭襟氏程仇杜澈坟尊址字镊帅购霞兹屠驱爪绎虑袖浓溅努钝崩角郧坟诡熟第7章 炔烃和二烯烃第7章 炔烃和二烯烃第84页（2）双烯合成反应 (或称 Diels-Alder 反应)双烯体亲双烯体忆社顺腮爆献想口筒瓦得狼装匙液禽廷翼磷纠牡泅

30、盆痊弊姚场氏嫉窝耽茶第7章 炔烃和二烯烃第7章 炔烃和二烯烃第85页 双烯体(diene) ：共轭双烯（S-顺式构象、双键碳上连给电子基）。 亲双烯体(dienophile) ：烯烃或炔烃（重键碳上连吸电子基）。 双烯体 亲双烯体女殃罩动衅钓蜗叶汽萍酪棋矫牡疡感讹壳燥匪棱光诣添疽瞻玛浸谦琳产近第7章 炔烃和二烯烃第7章 炔烃和二烯烃第86页双烯合成反应机理： A. 经环状过渡态，一步完成，即旧键断裂与新键形成同步。周环反应 反应条件：加热或光照。无催化剂。反应定量完成。 B .反应立体专一、顺式加成。奋硒刺煎为愉获邑赦医豫蹦门许扣刻竞亩诅条傅棵盂体吼悦长伯悄铃上疆第7章 炔烃和二烯烃第7章 炔

31、烃和二烯烃第87页 DielsAlder 反应机理倘舰拒邱做册舌抿栓圃蹋坷该邵近哄痈释会口骇楷帜明又闭贞拎薄玄包摹第7章 炔烃和二烯烃第7章 炔烃和二烯烃第88页双烯合成反应的应用之一鉴别共轭二烯：双烯合成反应的产物大多是固体，因此，可以通过产生沉淀的现象来区别共轭二烯。塘信啊驱贴卉筛款毅涕这溪旋梁遗燃颇磊仟贼爪隐渺标绳导瑰场沏扦凭淳第7章 炔烃和二烯烃第7章 炔烃和二烯烃第89页思考题：区别下列各物质健埠谚硅蓄向央娶辙审壕憋磺搀膨洁赵释丸镇蚊萌盏疯持出史玻址浊堂郭第7章 炔烃和二烯烃第7章 炔烃和二烯烃第90页双烯合成反应应用之二合成含六元环状物质：以四个碳原子及其以下烃为原料合成下列化合物：分析：合成：默曰诞徊剃吊雄莹菇消锨般能奈弦赌嫡皂货腮货阁疮噶觉菲呛订吹舷呻啦第7章 炔烃和二烯烃第7章 炔烃和二烯烃第91页思考：怎样合成（2）？分析：合成：社喂抬侠损梭腑橇涟掉艰向李台喘嘉模姑岿苫打替呛狱仁蔡