成图及熔解度图如附图所示

1、10Au(A)-Pt(B)系统的熔点组成图及熔解度图如附图所示：（1）标示图中各相我的相态、相数和自由度； （2）绘系统点a的步冷曲线，并标示出该曲线转达折点处的相态的变化。 11已知101.25kPa，固体A和B的熔点分别为500和800，它们可生成固体化合物AB（s）。AB（s）加热至400时分解为AB2（s）和xB=0.40的液态混合物。AB2（s）在600分解为B（s）和XB=0.55的液态混合物。该系统有一最低共熔点，温度为300，对应的组成xB=0.10。（1）根据以上数据，画出该系统的熔点组成图，并标出图中各相区的相态、相数和自由度；（2）将xB=0.20的液态A、B混合物120

2、mol，冷却接近到300，然后再交替使用分离、加热的手段可获得纯B多少摩尔？ (2.96mol)7/25/20221125时在等温容器中盛有气体A，其起始压力为101 325Pa，A按下式分解：A(g)(1/2)Y(g)+Z(g)Y很快地生成并建立平衡：Y(g) P(g) 其反应平衡常数K=10。已知的A分解为一级反应，其反应速率系(常)数为0.1 min-1，求10 min后容器中A，Y，Z，P的分压力。答：pA= 37.28 kPa，pY=2.92 kPa ，pZ = 64.05 kPa，pP=29.11 kPa7/25/202223 A和B按化学计量比导入等容容器中，于400K发生如下反

3、应： 2A(g)+B(g)Y(g)+Z(s) 已知速率方程为 。设开始时总压力为30 Pa，反应在7.5 min后总压力降至20 Pa。问再继续反应多长时间可由20 Pa降至15 Pa？另外，A的消耗速率常数kA=？ 答：30min，7/25/202235 已知气相反应 2A + B 2Y的速率方程为。将气体A和B按物质的量比2：1引入一抽空的反应器中，反应温度保持400 K。反应经10 min后测得系统压力为84 kPa，经很长时间反应完了后系统压力为63 kPa。试求： （1）气体A的初始压力pA, 0及反应经10 min后A的分压力pA； （2）反应速率系(常)数kA； （3）气体A的半

4、衰期。答：（1）pA，0=63 kPa，pA=42 kPa （2）1.59103 kPa1min1（3）20min7/25/2022411.5 温度对反应速率的影响温度对k的影响远大于对浓度的影响。可归结为温度对k的影响11.5.1 范特霍夫（Vant Hoff）规则内容以kt表示温度t时的速率常数，kt+10表示t+10的速率常数下式中kt错误 此常数称反应速率的温度系数（）。若温度变化为t+m10评价经验规则，不需要精确数据或无完整数据时，是一种粗略估计温度对反应速率常数影响的方法7/25/2022511.5.2 阿仑尼乌斯（Arrhenius）公式公式的形式指数形式 k0是指前因子（频率

5、因子），Ea是活化能对数形式 微分形式积分形式讨论以对作图，得一直线，由斜率可求活化能Ea由两个温度的速率常数可计算Ea；已知Ea和某一温度时的k值，可以计算其它温度的k值7/25/20226阿仑尼乌斯公式不仅适用于均相反应，也适用于非均相反应（包括催化反应）。但对链反应往往不能应用将阿式代入速率方程，得完整表示反应速率与C、T间关系 阿式只适用图(a)情形，更复杂的情形不适用（b）爆炸反应；（c）酶催化反应；（d）如碳的氧化，温度升高，副反应发生（e）如 7/25/20227例11.4 不同温度时五氧化二氮气体的分解反应速率常数列于表11.3中，将对作图得一直线如下图由图中直线的斜率可以求得

6、反应活化能Ea=103KkJ/mol，lnk0/k=31.31。将其代入式（11.36）得 利用此式可以求出不同温度时五氧化二氮分解反应速率常数kt/k/10-5s-1半衰期654872.49min551507.61min4549.825.2min3513.589.5min253.465.78h00.078710.9d7/25/2022811.6 活化能11.6.1 活化能(activation energy)基元反应的能峰活化能物理意义发生化学反应，普通分子(具有平均能量的分子)必须吸收足够的能量变成活化分子(能量超出某一最低值的分子)，此过程要吸收的最小能量就称为活化能讨论反应物A变成为产

7、物C尽管能量降低过程，徂但必须先吸收一定能量Ea,1变成活化状态，然后变成产物C放出能量Ea,2。这里活化能具有能峰的意义。反应逆向，C先吸收能量Ea,2，然后再变成A并放出能量Ea17/25/20229整个过程能量净变化 对反应 依化学平衡的等容方程 因KC=k1/k2，将U视为二个能量之差，即，则 EC和EA分别表示产物和反应物具有的能量（kJmol-1）。按阿式； 二式相减并对照上式，可见 7/25/202210或 活化分子所具有的能量意义Ea,1是活化分子A的能量超出普通A的平均能量EA的部分，是正反应的活化能 ，Ea,2为逆反应活化能上述解释仅对基元反应才有明确的物理意义。非基元反应

8、只是表观活化能，无明确的物理意义。 例，非基元反应： 反应机理： I2 + M 2I + M 其中 即 因此 7/25/202211所以右式有错 结论(1)式中Ea是表观活化能或经验活化能，它是构成总包反应的各基元反应活化能代数和(2)阿仑尼乌斯方程不仅适用于基元反应，对多数的非基元反应亦可适用。且表观活化能虽含意复杂，仍具有能峰的含意7/25/20221211.6.2 活化能与反应速率Ea在阿氏公式中处于指数项，Ea值对反应速率影响很大。例，某反应活化能降低8.3145kJmol-1，反应速率常数变化 若T=300K，k/k=1/28。 Ea降低10kJmol-1，速率提高50倍Ea大小反映了温度对速率常数影响大小。二反应速率常数是k1和k2，活化能Ea1和Ea2，忽略指前因子影响 取对数并对T微分若E