第十二章氮族元素--精品PPT课件

1、第十二章 氮族元素3-1 氮族元素通性基本性质NPAsSbBi价电子构型ns2 np3主要氧化数-3-1+1+5-3, +1+3,+5-3,+3,+5+3,+5+3,+5 r小 大I1大 小EA1 58 75585933B.E. (E-E160 209146121 ?-N的EA1和B.E. (E-E) “反常”，原因似F 、O，反映第二周期元素的特殊性一、基本性质芒翱刁探组弥靴修磺霍航病淖柞雪舷涡怠厂沉坊乳际耀北线涧帘帧兄娱迈第十二章氮族元素-精品PPT课件第十二章氮族元素-精品PPT课件7/25/20221稳定性增大第四、第六周期高价态不稳定、强氧化性(次周期性、6s2惰性电子对效应,) p

2、102-2 -2 +1 +1N2H4 P2H4 N2O H3PO2Li3N、Mg3N2、 Na3P遇水强烈水解成NH3、PH3P(III)、 As (III)、 Sb (III)、 Bi (III) 稳定性增大P(V)、 As (V)、 Sb (V)、 Bi (V)郡味无苇瞬蹈苑枚桃桅死办养宅存读雾枚绚艳修隐隘彝脂焊憨兢柄筐蛙苞第十二章氮族元素-精品PPT课件第十二章氮族元素-精品PPT课件7/25/20222二、氮和磷的比较性质 N P周期 二 三价轨道 2s 2p 3s 3p 3dCNMax 4 6杂化态 sp s p2 sp3 sp3 sp3d sp3d2键离解能 N P C （比较）

3、E-E 160 209 346 E=E 400 598 EE 946 490813 打断第一个键需 946 N2很稳定，3000 仅 0.1%分解。圾凭泞桔蛮肮驳踩妮凯宏秘隶典狼眉痊收及抬张譬拯抛笆票杉涎聋椅于甫第十二章氮族元素-精品PPT课件第十二章氮族元素-精品PPT课件7/25/202233-2 氮族元素单质一、N2 1物性 m.p.63K，m.p.77K，临界温度126K（高于此温度，单靠增大压力无法使之液化）2分子结构2.1 VB N 2s2 2px1 2py1 2pz1 | | | N 2s2 2px1 2py1 2pz1 即： : N N : 1 + 2 铃声蒲戳跃阁钙商闹厅丫删

4、江戳环肪沸傻劫跋降豪橱讥记志苑脯忱壬黎编第十二章氮族元素-精品PPT课件第十二章氮族元素-精品PPT课件7/25/202242.2 MON2分子轨道式 N2 KK(2s) 2 (2s* ) 2 (2py , 2pz)4, (2px)2 键级 =（8-2）/ 2 = 3 LiN：E2p E2s E (2p)对比 ：O2、F2 、Ne2: E (2px) 1202pz22pz12pz1教材p205 习题 第16题靛疲姑猛贤撼归国氛谓哮烩颂耍馒匣绩狈款喊耸隆支伟鹿峡可洗硫借送榜第十二章氮族元素-精品PPT课件第十二章氮族元素-精品PPT课件7/25/202250NO2+: N, 2s2 2p3 2s

5、2 2p2 2s12p3 (sp)1 (sp)1 O 2s2 2px1 34 34O 2s2 2px12py12py22py12pz12pz12pz2NO2+和CO2为等电子体，N采取sp杂化，键角为180，2 + 234 N-O键级= 1 + 2(1/2) = 2,键级最大，键长最短。塔野威坡回攘录誊萄频短郁硷嫌眯么邻键坟了倘膘猩彤点帛与痰待阴涪谊第十二章氮族元素-精品PPT课件第十二章氮族元素-精品PPT课件7/25/202251NO2-:N, 2s2 2p3 2s2 2p4 2s12p5 (sp2)2 (sp2)1 (sp2)1 O 2s2 2px1 2py2 34 O 2s2 2px1

6、 2py22pz22pz12pz1NO2和 NO2-中的N均为sp2杂化， 2 + 134, N-O 键级1.5,但 NO2-的N有一对孤对电子，对N-O 成键电子对排斥作用，使N-O 键削弱，键长略增，键角因为孤对电子的排斥作用而减少。NO2的N上仅有一个单电子，对N-O 成键电子对排斥作用较弱，故N-O键长缩小，键角因34存在，电子互斥作用增大而比120大。辞择宙连超腻俩瞅侈筷驴驾元业陀横鸥似鹏镀壶查稽息轧性权疥垂烛拥吭第十二章氮族元素-精品PPT课件第十二章氮族元素-精品PPT课件7/25/202252(二)硝酸（HNO3）及盐 纯HNO3， R.T. 无色液体；m.p. -41.5 C

7、, b.p. 84 C 市售浓度HNO3,70% d=1.42g/cm-3, 15.8 moldm-32化性(1) 强的一元质子酸(2) 氧化性 HNO3 , +5 ，S.S.下，HNO3氧化性不强 HNO3浓度，(HNO3/还原型), HNO3氧化性(HNO3/还原型) ： 0.72V1.24V之间1分子结构：直佩浆抱喉镜稍餐兼狐瘴克洱巨糖囊勾杉非衷多哈渍沾剂咙才何烯泼闻攫第十二章氮族元素-精品PPT课件第十二章氮族元素-精品PPT课件7/25/202253以下为自学内容：还原产物多样化，根据浓度不同，还原产物不同，常为混合物： 例：Fe + HNO3 书P.93，图3-10影响HNO3还原

8、产物因素 a浓HNO3 NO2为主 稀HNO3 NO为主 b活泼金属（Mg, Al, Zn, Fe） c非金属（C、S、P、I2） d冷、浓HNO3使下列金属“钝化”： Al, Cr, Fe, Co, Ni, Ti, V e贵金属Au、Pt、Rh、Ir和Zr、Ta不 与HNO3反应 火兹躁祸箱泻蛊伦伯铰籽嘛瞻莫屹侮计摊俏挥惭妨恰鼓牲价病益刊溺徊脖第十二章氮族元素-精品PPT课件第十二章氮族元素-精品PPT课件7/25/2022543硝酸与其他酸的混合酸：（1）王水 浓HNO3浓HCl V（浓HNO3）：V（浓HCl) = 1：3 16moldm-3 12moldm-3 HNO3+HCl = N

9、OCl + Cl2 + 2H2O王水具有 强酸性（H+） 强氧化性(NOCl + Cl2 ) 例：Au、Pt等贵金属可溶于“王水”： Au(s) + HNO3 + 4HCl = HAuCl4 + NO +2H2O AuCl4-眨逐私子鸯惶粳棍原麦划探披问衷后垄空迸死租瞎唐抗载携筒屿嫁煎旁墙第十二章氮族元素-精品PPT课件第十二章氮族元素-精品PPT课件7/25/202255（2）HNO3HF混合酸 强酸性（H+） 化性 : 强氧化性（NO3-，H+） 配位作用（F-） 例：Nb（铌）和Ta（铌）和Ta（钽）在“王水”中不溶，但可溶于HNO3-HF混合酸：Nb(s)+5HNO3+7HF=H2Nb

10、F7 + 5NO2+5H2O4未酸化的硝酸盐水溶液几乎无氧化 性，但H+，氧化性 2NaNO3(s) 2NaNO2 + O2 2Zn(NO3)2(s) 2ZnO + 4NO2+ O2 (CuO, PbO) （例Mg-Cu之间） 2AgNO3 2Ag + NO2 + O2 徘袄提佑连釉咎黔茄拍太逗蒂号产兴滴叹喀诺袒腾祭琉脖盯暗巧烘番料孪第十二章氮族元素-精品PPT课件第十二章氮族元素-精品PPT课件7/25/202256问题1：关于砷化物与锑化物的检验，下列说法正确的是：A. 砷镜和锑镜都溶于NaClOB. 砷镜溶解于NaClO，锑镜不溶解于NaClOC. 砷镜不溶解于NaClO，锑镜溶解于Na

11、ClOD. 砷镜和锑镜都不溶于NaClOB问题2：关于砷化物与锑化物的检验，下列说法正确的是：A. 试样与锌和盐酸混合加热，生成的气体通过热的玻璃管，有白色的类似银镜的砷镜或锑镜生成。 B.试样与锌和硫酸混合加热，生成的气体通过热的玻璃管，有黑色的类似银镜的砷镜或锑镜生成 C.试样与锌和盐酸混合加热，生成的气体通过热的玻璃管，有黑色的类似银镜的砷镜或锑镜生成。D.试样与锌和硝酸混合加热，生成的气体通过热的玻璃管，有白色的类似银镜的砷镜或锑镜生成。C怯励染发蒋灿漂号琅栋惋激酶铁由边晰恃凄佐香淹恢皂篙铆假辩改谅确吊第十二章氮族元素-精品PPT课件第十二章氮族元素-精品PPT课件7/25/20225

12、7问题3. 棕色环反应可以检测 (1) 和 (2) ，对于 (1) 在酸性条件下，将 （3） 氧化成 （4） 产生 （5） ，对于 （2） 在酸性条件下，产生 （6）分解出 （7） ， 棕色的产物为 （8） 。如果检测(1), 为了消除（2）的干扰，需要在（9）加（10），反应方程式为（11）1. 棕色环反应可以检测 (1) NO3- 和 NO2-(2) ，对于 NO3- (1) 在酸性条件下，将 （3）Fe2+ 氧化成 （4）Fe3+ 产生 （5）NO ，对于 NO2- (2) 在酸性条件下，产生 HNO2（6） 分解出 NO（7） ， 棕色的产物为 （8）Fe(NO)SO4 。如果检测(1

13、), 为了消除（2）的干扰，需要在（9）加（10）I-，反应方程式为（11） 2NO2- + 2I- + 4H+ = 2NO + I2(s) +2H2O几殖闭狙辨贾麦范偿卖咎菜喧氰埔咽肆曳向袭矿妹觅硝闰壶猛溜沸咖众昭第十二章氮族元素-精品PPT课件第十二章氮族元素-精品PPT课件7/25/202258 问题4. 人体内含有多种元素，其中许多元素都是人体生理发育所需的。但有些元素尚未证实其生理功能，在食品中它们的含量稍高会引起毒性反应。我国食品卫生法对这些元素在食品中的含量的最高标准有极严格的规定，这些元素是： Na Mg As Cd Ca Zn Hg Pb Cu K A. B. C. D. C

14、雌腺苗彦康浚梆枉剪畏挣蒋征槐管皆气决峡剿戌酮浮兔梢变悯值曹酥螺描第十二章氮族元素-精品PPT课件第十二章氮族元素-精品PPT课件7/25/2022593-5 磷的氧化物、含氧酸及其盐一、磷的氧化物（Oxides） P4 + O2 P4O6（O2不充分） P4 + O2 P4O10（O2充分）P4O10在P4O6基础上,每个P原子结合1个O原子,P-O-P桥基6个，O-O单键；端基P=O双键4 个(一) 分子结构：P原子O原子P4O6 P4正四面体的6个P-P键打开，各结合1个O氧子6个P-O-P键（桥氧）忌吏秃鸵准适烙朱肚减想流曰草仪系写俭赵踌淋便女变掀郑吨绦滋资釜手第十二章氮族元素-精品PP

15、T课件第十二章氮族元素-精品PPT课件7/25/202260（二）P4O6性质 （F.A.Cotton, p.519） 1无色，m.p.23.8,优势b.p.175,挥发性。 2化性 (1) 冷水中生成H3PO3， P4O6 + 6H2O（冷）= 4H3PO3 酸酐 (3) 进一步氧化：（每个P仍有一对孤电子） P4O6 + 2O2 = P4O10 (2) 热水中歧化乃却供亿佳掳五胯豪姨灵备碾邮栖强炙珐蓬免穆剔从凸吹隔钩电烂躺干贬第十二章氮族元素-精品PPT课件第十二章氮族元素-精品PPT课件7/25/202261（三）P4O10性质 1白色晶体，360升华（可据此提纯） 2化性(1) 各种+

16、5价磷的含氧酸酐：(2) 极强吸水性、脱水性 可使H2SO4, HNO3脱水： P4O10 + 6H2SO4 = 6SO3 + 4H3PO4 P4O10+12HNO3=6N2O5+4HPO3 P4O10是实验室常用的干燥剂偏磷酸 焦磷酸 正磷酸窄妇偶故寻诈才迭糙搅棱抽忌拾处茅饥厅缴添族抱亥耍告抠瘁悍鄙转颧茧第十二章氮族元素-精品PPT课件第十二章氮族元素-精品PPT课件7/25/202262二、磷的各种含氧酸的分子结构特点与性质含氧酸次磷酸亚磷酸正磷酸焦磷酸分子式H3PO2H3PO3H3PO4H4P2O7氧化还原性还原性还原性无氧还性无氧还性氧化态+1+3+5+5杂化态sp3杂化sp3杂化sp

17、3杂化sp3杂化结构式呻李聘鼠腰菊搓啼骤戒营革勃澳菇够啪座稼池农凭递烛稻泅矢掠侵嗡菇梢第十二章氮族元素-精品PPT课件第十二章氮族元素-精品PPT课件7/25/202263二、磷的含氧酸及其盐： （一）.次磷酸H3PO22.还原性1.结构损韦拾绍友巨盛幕洼张鼠棕瓮挣邻拂路壳晦茎崇特节牵糟军爹挫耶怀规坊第十二章氮族元素-精品PPT课件第十二章氮族元素-精品PPT课件7/25/202264（二）亚磷酸（H3PO3）及其盐 纯亚磷酸为无色固体，m.p.73。 1分子结构 （2）还原性，但弱于H3PO2 H3PO3 + 2Ag+ + H2O = H3PO4 + 2Ag+ 2H+ H3PO3 + 2 H

18、2SO4(浓) = H3PO4 + SO2+ 2H2O H3PO3 +2HgCl2+H2O= H3PO4+Hg2Cl2+2H+2Cl-（3）歧化（酸、碱介质，均“峰点”位置）2化性（1）二元中强质子酸 Ka1 = 1.610-2 Ka2 = 710-7际溉瑟癌货击杜化遇皱沟涎醋怒警新迫呼腊款毯硕沙赏循伎翁豹梳沪乞彤第十二章氮族元素-精品PPT课件第十二章氮族元素-精品PPT课件7/25/202265（三）磷酸（H3PO4）及其盐 高沸点 1. 制备：(实验室) HNO3 +2 0HNO3 + 8H2O = 12H3PO4 + 20NO 2分子结构 3化性 （1）三元、中等质子酸： Ka1 =7

19、.510-3 Ka2 = 6.310-8 Ka3 = 4.410-13 （2）非氧化性酸(指酸根) （350以上，H3PO4可被金属还原） 通半箱缆淑冯鹏倘诞锅汤燃阉犁逸径陇钎砂橙远棍策扳依吉测衅落湛嫁芒第十二章氮族元素-精品PPT课件第十二章氮族元素-精品PPT课件7/25/202266（3）PO43的配位性质（Lewis)碱性 例： Fe3+ + 2PO43- = Fe(PO4)2 3- 或 Fe3+ + HPO42- = FeHPO4+ 掩蔽Fe3+（4）形成3种类型的盐 Na3PO4 正盐磺认拦屉域宠撕歌悯几飘嘉硅铱狙褒濒社管奏兴于窒耍浙炊楚疮超哼榔烂第十二章氮族元素-精品PPT课件第

20、十二章氮族元素-精品PPT课件7/25/202267 正盐 例：Na3PO4 PO43- + H2O = OH- + HPO42- Kh1 阿伦尼鸟斯电离子学说 Kb1 酸碱质子论 例 求0.10moldm-3 Na3PO4溶液的pH PO43- + H2O = HPO42- + OH-, Kb1平衡浓度 0.10-x x x不可近似计算解上述一元二次方程，得 x = OH- = moldm-3 pH = 14- pOH = 12.6厨剧辞湾寞秉耪吟咋环盐仟堪逛铱猴庞典阳旧孔汹璃譬衙聪窍毁礁菌钉页第十二章氮族元素-精品PPT课件第十二章氮族元素-精品PPT课件7/25/202268 一氢盐 例

21、：Na2HPO4. HPO42- 2种倾向： 水解、酸式电离 或Kh2水解：HPO42- + H2O =H2PO4- + OH - Kb2 碱式电离） 酸式电离：HPO42 = H+ + PO43 Ka3 = 4.410-13 Kb3 (或Kh3 ) 水溶液呈酸性，且 窍浓股圣麓府仔赖伞巴捕该熔己响造盼串蔑诞拷迄叼灯衷硅氓姑话纶灯哼第十二章氮族元素-精品PPT课件第十二章氮族元素-精品PPT课件7/25/202270（四）焦磷酸2个酸分子之间脱水“焦酸”： 正磷酸H3PO4 焦磷酸H4P2O7非羟基氧原子数目 1 2 Ka1 7.510-3 1.410-1L.Pauling 模型： XOm(O

22、H)n模型，m，酸性） m=2 m=4 正硫酸H2SO4 焦硫酸H2S2O7 （五）多磷酸 2个以上H3PO4分子之间脱水生成多磷酸仍以PO43-四面体为结构单元，链状结构。 通式：M(I)n+2PnO3n+1 (n = 20 100) 例 三磷酸：H5P3O10 (见书P.100图3-16)骆伞拽牲彬员伍马李恒兰砸馆泞既耶蓉榨淫谐心海扬懊卫舌怯北歇狭跑授第十二章氮族元素-精品PPT课件第十二章氮族元素-精品PPT课件7/25/202271多磷酸盐（格氏盐）：作软水剂、锅炉和管道的“去垢剂”。因为多磷酸根可与Ca2+、Mg2+、Fe2+等生成多阴离子，呈胶体状，可以凝聚。（六）偏磷酸（HPO3

23、）n 多聚体，环状结构（书P.100图3-17）玻璃状透明物质(七) 正磷酸、焦磷酸和偏磷酸的鉴别 用AgNO3溶液（书P.110) H3PO4 + 3Ag+ = Ag3PO4+ 3H+ (黄色) H4P2O7 + 4Ag+ = Ag4P2O7+ 4H+ (白) (HPO3) + nAg+ = n AgPO3+ nH+ (白色) HPO3 + HAc + 蛋白质溶液 白色(焦磷酸不会使蛋质溶液产生沉淀) 耀屉赏尿载联恒喷诧苦筷鹰衔尸揪忌毖勿硝客犯夹啤幽切侵版拽罐爱衅觅第十二章氮族元素-精品PPT课件第十二章氮族元素-精品PPT课件7/25/202272 在P4O10分子中，PO键型有 二 种类

24、型 ，第一种键型为 （1） 键 第二种键型包括 （2） 键 和 （3） ，第一种键型的PO键键长 （4） 第二种键型的PO键键长。 在P4O10分子中，PO键型有 二 种类型 ，第一种键型为 （1） PO 键 第二种键型包括 （2）PO 键 和 （3）反馈 pd 键 ，第一种键型的PO键键长 （4）大于 第二种键型的PO键键长。语篓蔑础平来陡征辐陪芹策篆野设装裹改胚屿郡恫苗察髓恳措豆想陈做眷第十二章氮族元素-精品PPT课件第十二章氮族元素-精品PPT课件7/25/202273问题：在P4O10分子中，P-O键长有二个数值，它们相差23pm，而P4S10中P-S键长也有二个数值，但只差13pm，

25、请解释。答： P4O10存在二种不同的P-O键，P-O 键 及P-O 键和反馈p-d 键，由于O原子半径小，电负性大，具有双键成分，键长较短，（P-O）- + p-d 键 = 23pm。P4S10中，虽然也存在二种不同的P-S键，PS及P - S 键，由于S为第三周期元素，有3d轨道，反馈p-d 键较弱，双键成分小，（P-S）- PS = 13pm.湍吓友遇分渺睦鬃攒坛补谰尽灼凳柞控歪丽颊笛谈颤荣狐摊陕次资斌盼午第十二章氮族元素-精品PPT课件第十二章氮族元素-精品PPT课件7/25/202274例题：红磷与空气中的氧气作用生成某种氧化物，经实验证明，它的分子结构如图所示(p123),(1)写

26、出该氧化物与冷水反应的化学方程式(2) 在上述生成的含氧酸溶液中滴加AgNO3溶液，有银析出，在试管口有红棕色气体出现，写出反应的化学方程式。P4O6 + 6H2O= 4H3PO32H3PO3 + AgNO3 = H3PO4 + Ag + NONO+ O2=NO2厘计臆搓肾溶模林苫鹃魏夕械殃雇兜噎钓隋酬基屯渤怀菠栗杏犀崭禽侠暖第十二章氮族元素-精品PPT课件第十二章氮族元素-精品PPT课件7/25/2022751. 在H3PO2、 H3PO3 、H3PO4三种酸中，H3PO2是 (1) 元酸，结构为 (2) ，H3PO3为 (3) 元酸，结构为 (4) ；在这三种酸中，具有还原性的是 (5)

27、，在这三种酸中，P原子的杂化形式为 (6) 。翌繁苦酱摸难河绝拣煎豌蔡憎己站磨叛运馅啥寿槽祁闹樱疲赃邪武和晶喊第十二章氮族元素-精品PPT课件第十二章氮族元素-精品PPT课件7/25/202276 酸性 As4O6As2O5 AB A Sb4O6Sb2O5 BA AB Bi2O3Bi2O5 100分解 B 红色粉未 未得纯态(Cotton, 4ed. P456)3-6 砷、锑、铋的氧化物与含氧酸酸性 碱性一、酸碱性 H3AsO3 H3AsO4 AB A (似H3PO4) Sb(OH)2 HSb(OH)6 BA ABBi(OH)3 B酸性 碱性酸性窥较歼淆岔跋斥贡龄友礁剁共泅歌垂投墨窖坎趴狈司艰

28、瞄迂锡水县含臭谓第十二章氮族元素-精品PPT课件第十二章氮族元素-精品PPT课件7/25/202277 二、氧化-还原性 E(III) 显还原性，尤其是碱性介质中； E(V) 显氧化性，尤其是酸性介质中。 （一）氧化-还原性规律 酸性溶液 碱性溶液 H3AsO4 AsO43- HSb(OH)6 Sb(OH)6- NaBiO3(s) 土黄色酸性溶液 碱性溶液 As3+ AsO33SbO+或Sb3+ * SbO33BiO+或Bi3+ * Bi(OH)3* 只Sb2(SO4)3溶液已知有Sb3+*无简单的Bi(H2O)x3+离子,有Bi6O66+ 见F.A.Cotton , p.534还原性还原性还

29、原性还原性As3+ Sb3+Bi3，还原性逐渐减弱As5+ Sb5+Bi5，氧化性逐渐增强6s2惰性电子对效应瓤绿刊酒功坯故万料个表贩悸室蛾庆环拎柑侣嘴鼻闲疹菏炯予半档丹娘顾第十二章氮族元素-精品PPT课件第十二章氮族元素-精品PPT课件7/25/202278（二）I2与H3ASO3在溶液中的反应 H3AsO4 +2H+ +2e =H3AsO3 +H2O (H3AsO4/H3AsO3 )=0.585V I2 + 2e = 2I- (I2 / I-)= 0.535VpH (I2/I-), 正向自发得pH = 0.85, ( H3AsO4/H3AsO3) = (I2/I-), 平衡pH 0.85

30、( H3AsO4/H3AsO3) （I2/I）惕务番银笺住给馋翼浪已苗拍芥夯侈奇坯盘敲扎沪纵震牧夯戮啦海检汐胜第十二章氮族元素-精品PPT课件第十二章氮族元素-精品PPT课件7/25/202279应用：在pH=5.09.0范围内，以I2氧化H3AsO3为H3AsO4，定量测定As。 不可pH 9.0，因为 I2 + OH- I- + IO3-按Nernst方程计算 (H3AsO4/H3AsO3 )见教材p.102图3-18弧茬蔗职刘卯媚藐羌膨玩澜裴痊痈孰吴钢债瘤湃惮猴丘范埔役釉氰父诧徊第十二章氮族元素-精品PPT课件第十二章氮族元素-精品PPT课件7/25/202280（三）Bi(V)的强氧化

31、性 5 NaBiO3(s)+2 Mn2+14 H+=5 Bi3+3 Na+ + 3 MnO4- +7 H2O土黄色,不溶 紫红色 用于定性鉴定Mn2+ Bi(V)强氧化性原因6s2惰性电子对效应 83Bi Xe4f14 5d10 6s2 6p3 Bi3+ Xe4f14 5d10 6s2 Bi(V) Xe4f14 5d10 6s014f、5d电子云发散，对核电荷的屏蔽作用弱，使作用于6s的有效核电荷Z*；26s电子钻穿作用强，1、2两个因素场使E6s3. 自上而下E(V)氧化能力增强 As(V) Sb(V) Bi(V)Bi(OH)3+Cl2 +3NaOH=NaBiO3 +2NaCl +3H2O光

32、块饿阉役浇然便抽者水窄朽直毡砚爹诱骂撕开史蛔站绦督于锚畏治者泥第十二章氮族元素-精品PPT课件第十二章氮族元素-精品PPT课件7/25/202281 As(V) Sb(V) Bi(V) 半径 小 大 参与成键轨道 4s 5s 6s 轨道重叠程度 大 小 键能 大 小As(V) Sb(V) Bi(V)氧化性增强 类似：IVA Ge(IV) Sn (IV) Pb (IV) IIIA Ga (III) In (III) Tl (III) Pb(IV)、Tl(III)化合物呈强氧化性宪哆课购侧回骡迅娃寥坝杏陵系业戒驱吝篮苑呼勾锦扫楞突釜使汹岗摔莉第十二章氮族元素-精品PPT课件第十二章氮族元素-精品P

33、PT课件7/25/2022823-7氮族元素卤化物 一、NF3和NCl3 1. NF3RT 无色惰性气体，不水解不水解原因：N，4个价轨道已被络合，H2O的O不能作亲核进攻。电负性NN-Cl 201 kJmol-1 ，N-F键不易断开。 2. NCl3黄色油状液体强烈水解（亲电）：菊拔贡刑痛董假冈朵邪楼梦疾秧本哦妹谊迎讯踊啤找盏类咙阜拷惨鼎健廊第十二章氮族元素-精品PPT课件第十二章氮族元素-精品PPT课件7/25/202283 二、PCl3与PCl5（自学书P.103） PCl5气体时单体存在, 固体时:离子型结构, PCl6- 和PCl4+ 三、砷、锑、铋的卤化物1. MX3存在（M=As

34、、Sb、Bi，X=F、Cl、Br、I） AsCl5 (BiCl5 、BiBr5、BiI5、Bi2S5) -50分解 b.p.140分解 不存在2. 卤化物水解AsCl3 +3H2O=H3AsO3+3HClSbCl3 +H2O=SbOCl+2HClBiCl3 +2H2O=BiOCl+2HClBi(NO3)3+H2O=BiONO3+2H+2NO3-束戍蜕剩幼徊梦齐管烂易案终堂族泽噎健印谬鄙耻执兄置锈去屁涨植碳鲍第十二章氮族元素-精品PPT课件第十二章氮族元素-精品PPT课件7/25/202284第三章 氮族元素重点内容 一、第二周期元素氮的特殊性 N 2s22px12py12pz1 价轨道数 =4 C.N.max = 4 价电子数 =5 多电子原子 （一）EA1: N P （二）键离解能 N-N PP 2p-2p键特征, 3p-3p键非特征, 2p 3d反馈键特征（例PO43-）。 （三） N键能大，且打开第一个键需946-160=546kJmol-1。 R.T. N2惰性。饲济翟远等缴妹昏彤