高中化学一轮复习讲义(解析版)：烃的衍生物

1、煌的衍生物【学习目标】.卤代燃的化学性质.醇和酚的性质及应用.埃酸和酯的化学性质感知高考2020 新课标I紫花前胡醇可从中药材当归和白芷中提取得到，能提高人体免疫力。有关该化合物，下列叙述错误的是A.分子式为GtHjtOtB.不能使酸性重铭酸钾溶液变色C.能够发生水解反应D.能够发生消去反应生成双键【答案】B【解析】A.根据该有机物的分子结构可以确定其分子式为CJLO” A叙述正确；B.该有机物的分子在有羟基，且与羟基相连的碳原子上有氢原子，故其可以被酸性重铭酸钾溶液氧化, 能使酸性重铭酸钾溶液变色，B叙述不正确；C.该有机物的分子中有酯基，故其能够发生水解反应，C叙述正确；D.该有机物分子中

2、与羟基相连的碳原子的邻位碳原子上有氢原子，故其可以在一定的条件下发生消去 反应生成碳碳双键，D叙述正确。()CHIICH COCOCII.CILOC2020 浙江1月选考，15下列关于（）1）的说法，正确的是（）A.该物质可由a个单体分子通过缩聚反应生成B. 0.1 mol该物质完全燃烧，生成33. 6 L （标准状况）的CO：C.该物质在酸性条件下水解产物之一可作汽车发动机的抗冻剂D. 1 mol该物质与足量NaOH溶液反应，最多可消耗3A mol NaOH【答案】C解析A.该物质是由n个单体分子通过加聚反应生成，故A项错误：B.链行中含有15个碳原子，0.1 mol 该物质含有L5n mo

3、l的碳原子，完全燃烧生成标准状况下CO2的体积为33.6n L,故B项错误；C.该物质在 酸性条件下水解产物之一是乙二醇，可作为汽车发动机的抗冻剂，故C项正确；D.链。中含有2个醇酯基和 1个酚酯基，则1 mol该物质与足量的NaOH溶液反应，最多消耗4。mol NaOH,故D项错误。3. 2020 新课标I有机碱，例如二甲基胺（H）、苯胺（C-NH。，眦咤（）等，在有机合成中 应用很普遍，目前“有机超强碱”的研究越来越受到关注，以下为有机超强碱F的合成路线：已知如下信息：“二屈号篇”口R2/、CIHQ苯胺与甲基毗噬互为芳香同分异构体回答下列问题：(1)A的化学名称为。(2)由B生成C的化学方

4、程式为(3)C中所含官能团的名称为。(4)由C生成D的反应类型为 o(5)D结构简式为 o(6)E的六元环芳香同分异构体中，能与金属钠反应，且核磁共振氢谱有四组峰，峰面积之比为 6：2：2：1的有 种，其中，芳香环上为二取代的结构简式为【答案】(1).三氯乙烯(2).+KC1+H：O(3).碳碳双键、氯原子 (4).取代反应(5).(6). 6OH),该反应的化学方程式为+KCl+FLOo【解析】(1)由题中信息可知，A的分子式为3HCb，方结构简式为C1HC=CCL，其化学名称为三氯乙烯,(2) B与氢氧化钾的醉溶液共热发生消去反应生成C (3)由C的分子结构可知其所含官能团有碳碳双键和氯原

5、子。C (q笃)与过量的二环己基胺发生生成D, D与E发生信息的反应生成F,由F的分子 结构可知，C的分子中的两个氯原子被二环己基胺基所取代，则由C生成D的反应类型为取代反应。(5)由D的分子式及F的结构可知D的结构简式为J I o(6)已知苯胺与甲基哦啜互为芳香同分异构体. E ( I? )的六元环芳香同分异构体中，能叮 怅X人一H仑属钠反应，则其分子中也有羟基：核磁共振氢谱有四组峰，峰面积之比为6：2：2：1的有、0H严严飞，、乂、取匕共6种，共中，芳香环上为二取代的结构简 OHOH式为A OH核心知识.卤代烧的化学性质反应类型取代反应(水解反应)消去反应反应条件强碱的水溶液、加热强碱的醇

6、溶液、加热断键方式C-l-X+H-t-OHCC型反应本质和通式卤代燃分子中一X被水中的一0H所取代，生成醇：RCH：X +H-0NaOHCH：OH+NaX相邻的两个碳原子间脱去小分子HX：1 1-6一、IH X + NaOH 手* CC +NaX+ILO产物特征引入一0H,生成含一0H的化合物消去HX,生成含碳碳双键或碳碳叁键的不饱和键的化合物【易混易错】以下物质中，按要求填空：什 c/OLOLBr CH6r (4)CH3CHBrCH：CH5(1)物质的熔沸点由高到低的顺序是(填序号，下同)。(2)上述物质中既能发生水解反应又能发生消去反应的是0(3)物质发生消去反应的条件为,产物有。(4)由

7、物质制取1, 2-丙二醇经历的反应类型有,(5)检验物质中含有澳元素的试剂有【答案】 氢氧化钠的醇溶液，加热CH:=CHCH：CH3, CHoCHHCH：. NaBr. HcO (4)消去反应、加成反应、水解反应(5)氢氧化钠溶液、稀硝酸、硝酸银溶液.醉的化学性质(以乙醉为例)乙醉分子是由乙基(一CJU和羟基(一0H)组成的，官能团是羟基(一0H)。乙醇分子可看作乙烷分子中的 一个氢原子被羟基取代后的产物。与金属反应乙醉与金属钠反应，生成乙醇钠，并放出氢气：将钠投入煤油、乙醇、水中的实验现象比较：实验项目煤油乙醉水实验现象钠沉于容器底部，不反应钠沉于容器底部，有气泡缓慢逸出钠熔成小球，浮在水面

8、，四处游动，发出 “嘶嘶”声，有气体产生，钠很快消失通过上述实验现象可得出:a.密度：钠、乙醉煤油与水、密度由大到小顺序是。b.反应剧烈程度：钠与水反应 比钠与乙醇反应（剧烈、缓慢）。可推知水分子中的氢原子与乙醇分子羟基中的氢原子 （活泼、 不活泼）氧化反应a.燃烧:易燃烧，火焰呈淡蓝色,放出大量的热。完全燃烧的化学方程式为。b.催化氧化：在加热和有催化剂（Cu或Ag）存在的条件下，乙醉可以被空气中的氧气氧化，生成乙醛。化学方程式：2Cu+oW2CuO, CHH：OH+CuofCH5cHO+Cu+HoO：总化学方程式：_（工业上根据这个原理，由乙醇制取乙醛）。c.与强氧化剂反应：乙醇可以被酸性

9、KMnO,溶液或酸性K；Cr。溶液直接氧化为乙酸，从而使上述两种 溶液褪色。CH3cHoO 匹樱铝*r枭 CHOOH与氢卤酸反应与氢卤酸反应时，乙醉分子中的C0键断裂，羟基被卤素原子取代，生成卤代烧，其化学方程式为C：H5OH+HBr o脱水反应乙醉和浓硫酸共热到170 时，会发生分子内脱水，生成乙烯。其化学方程式为乙醉和浓硫酸共热到140 C时，会发生分子间脱水，生成乙的久其化学方程式为答案】2cHecH 0H+2a2CHH9+H；a.水钠煤油乙醇。b.剧烈。活泼a. CM0H+30 二基暨 2C0：+3压0。2CRCH：0H+0二,啜号 2CRCH0+2Hq。r+H：O.浓硫酸浓硫酸CHH

10、：OH 70 H CH：=CH： t + 40 0 CHlOH+HOGHs 芯 , C：HlOQHs+比0。.苯酚的化学性质由于苯环对羟基的影响，酚羟基比醇羟基活泼；由于羟基对苯环的影响，苯酚中苯环上的氢比苯中的 氢活泼。(1)弱酸性苯酚电离方程式为，俗称石炭酸，但酸性很弱，不能使紫色石蕊溶液变红。苯酚与NaOH反应的化学方程式：(2)苯环上氢原子的取代反应苯酚与饱和澳水反应，产生白色沉淀，反应的化学方程式为 0(3)显色反应：苯酚跟FeCL溶液作用显紫色，利用这一反应可检验苯酚的存在。【答案】A AGROH Q1Q +H, X/+Na0H - XZ +HQOH(产BrvVBrA Y+3Br

11、二一Br1 +3HB”【易混易错】现有以下物质：CH；1心CH.3-CH-OH 一/1)(1)其中属于脂肪醇的有一(填序号，下同)，属于芳香醇的有_=f/ j-C H 2rH 2（）HCHa QH属于酚类的有一OHONa（2）其中物质的水溶液显酸性的有 u（3）其中互为同分异构体的有。列举出所能发生的反应类型（任写三种）。【答案】（1） （2）（3）（4）取代（酯化）、氧化、消去、加成反应（任写 三种）.醛的化学性质（以乙醛为例）氧化反应乙醛中的醛基不稳定，还原性很强，很容易被氧化。a.银镜反应：其化学方程式为：0实验现象：反应生成的银附着在试管壁上，形成光亮的银镜。b.与新制Cu（OH）二悬

12、浊液反应，其化学方程式为CH1cH0+2Cu （OH） :+NaOH-*。实验现象：蓝色悬浊液变成 色沉淀。c.催化氧化，其化学方程式为加成反应乙醛分子结构中含有c=o键，可与氢气在催化剂（热的银）存在条件下发生加成反应，其化学方程式 为水浴加执答案a. CHHO+2Ag（HJ二OHCHOONH： + 2Ag I +3盅3+尺0,CH00a+Cu；0 I +3昆0,砖红2cHH0+2cH00H。 ; CHHO+H 二-CHH：OH 05.炭酸的化学性质（以乙酸为例）(1)分子组成与结构分子式结构式结构简式官能团II 01 II(II1HCHcCOOHOII(或 CH3COH)()1埃基(一CO

13、OH 或一C3H)(2)化学性质酸性乙酸是一种常见的有机酸，具有酸的通性，其酸性强于碳酸，但仍属于弱酸，电离方程式为 CHOOH CHOO +H.a.能使紫色石苣溶液变红。b.与活泼金属反应：2cHicOOH+Zn - (CHOO)：Zn+H： t .c.与金属氧化物反应：2CH,COOH+CuO - (CH00)u+HMd.与碱反应：2cHicOOH+Cu (OH)： 一 (CH：COO)：Cu+2H9。e,与某些盐反应：2cHicOOH+CaCOqCRCOObCa+CO +40。酯化反应醇和酸(粉酸或无机含氧酸)作用生成酿呸的反应叫酯化反应。其化学方程式为：CHOOH+CHQH / CHC

14、OOaHa+Hg。【答案(2)CHOOHCHOO +H 。2cHOOH+Zn - (CHOO)：Zn+H/ 02cHOOH+CuO - (CHOO)；Cu+Hq。2cHOOH+Cu (OH)二一 (CHOO)二Cu+2H。2cHOOH+CaCOs=(CH3COO)a+CO： t +0C(X)HICH2coOHA. 1 mol柠檬酸可与4 mol NaOH发生中和反应B.柠檬酸中能发生酯化反应的官能团有2种C. 1 mol柠檬酸与足量金属Na反应生成1. 5 mol H：D.柠檬酸与0二在Cu作催化剂、加热的条件下，能发生催化氧化反应【答案】B【解析】柠檬酸中有三个竣基，可与3 moi氢氧化钠发

15、生中和反应，A项错误；酯化反应的官能团为羟 基和校基，柠椽酸中既有段基又有羟基，B项正确：羟基氢和粉基氢均可以被钠取代，所以1 mol柠檬酸和 足量金属钠反应生成2 moi压，C项错误；柠檬酸中与羟基相连的碳原子上没有氢原子，无法发生催化氧化 反应，D项错误。3.有机物HIC+La)是一种新型治疗高血压病的药物，工业上以淀粉、烧A为基本原料合成H的路 线如下图所示。已知：(i)煌A在质谱图中的最大质荷比为72, B分子中核磁共振氢谱有2组峰且峰面积比为9： 2。RHCHCH()(ii) R,CHO+ROKHO皂四 H() R2(iii)反应中发生反应的E、G的物质的量之比为4：屋回答下列问题:

16、（1） A的分子式为： B的名称是： C的结构简式为,（2）反应的反应类型是： F中官能团的名称是 o（3）写出反应的化学方程式：oE有多种同分异构体，其中满足下列条件的同分异构体共有 种，核磁共振氢谱有4组峰的同分异构体的结构简式为。能发生银镜反应：能与单质钠发生反应。1, 3丁二烯是一种重要的化工原料，可用乙醛为基本原料制得，请写出相应的转化流程：【答案】 （l）CJL： 2, 2-二甲基-1-氯丙烷（CHJ CH：OH(2)加成反应羟基、醛基H-0(CH3) CCHcCl+NaOH- (OL) sCCH：0H4-NaCl TOC o 1-5 h z HYPERLINK l bookmar

17、k22 o Current Document ch3ch3HOCH CHCHO、11()CCH,CHO HYPERLINK l bookmark24 o Current Document II(4) 12(5) CH3CH0C?CH5CH0HCH：CH04CHeCH (OH) CH：CH：OH浓硫酸170,CH：=CHCH=CH：ch3CIh【解析】 根据已知（i）,燃A在质谱图中的最大质荷比为72,所以燃A的相对分子质量为72,设分 子式为CH.,则12x+y=72且 Z2.Y+2,解得*=5、y=12,所以A的分子式为（：应:；由流程图中可知B 为氯代短，又因为B分子中核磁共振氢谱有2组峰

18、且峰面积比为9 ： 2,所以B的结构简式为（CH,） 5CCH：C1； 由流程图可知C为醉、D为醛、E为粉酸，故C的结构简式为（CR） SCCH=OH, D的结构简式为（CHS） 5CCH0, E的结构简式为（CH,） CCOOH。根据已知（ii）结合流程图可得,CH3cH。与HCHO发生加成反应,生成含羟 基和醛基的有机物F, F与压加成生成的G中只含羟基，又因为反应中发生反应的E、G的物质的量之比 为4： L所以F的结构简式为C （CHcOH） 3CHO. G的结构简式为C （CH：OH） to（1）由以上分析可得，A的分子式为CH： B的结构简式为（CHJ sCCILCL命名为2, 2二

19、甲基氯 丙烷：C的结构简式为(CH,) 3CCH：0Ho2)根据已知(ii)结合流程图可得，CRCHO与HCHO发生加成反应，生成的F中含有羟基和醛基。(3)由上述分析知:B为(CH。CH1, C为(CHS) sCCH3GH,故B发生水解反应生成C,化学方程式 为(优)3CCH:Cl+NaOH-* (CH. 3CCH：0H+NaCloE为(CH,) 5CC00H, E的同分异构体中：能发生银镜反应，则含有醛基，能与单质钠发生反 应，则含有羟基，所以符合条件的同分异构体相当于一CHO和一0H取代了丁烷上的2个H原子，丁烷有2种碳骨架：C-CCC和 c ,则一CHO和一0H取代同一碳原子上的2个H

20、时，有3种，取代不同碳 原子上的两个H时，有9种，共12种：K中核磁共振氢谱有4组峰的同分异构体的结构简式为(CM) C(OH) CHHO 和(CH3) ：C (CH;OH) CHO。4.奈必洛尔是一种用于血管扩张的降血压药物，一种合成奈必洛尔中间体G的部分流程如下：0 TOC o 1-5 h z HYPERLINK l bookmark14 o Current Document II八OH OC-CH, OHO 乙二酸 V内 乙.甬上 八 AICI, 一内人CH.二王型丫广中浓姬酸yV 乙酸汕 5。人COOHF Q) F F D HABC2记催化、OHF丫丫H. 催化剂 F -人cooh，一

21、5 Jqooh TOC o 1-5 h z ()()II II已知：乙酸酊的结构简式为5 i “ I请回答下列问题：(1)A的名称是： B中所含官能团的名称是。(2)反应的化学方程式为，该反应的反应类型是。(3)G的分子式为.(4)写出满足下列条件的E的同分异构体的结构简式：I .苯环上只有三个取代基.核磁共振氢谱图中只有4组吸收峰. 1 mol该物质与足量NaHCO,溶液反应生成2 mol CO：根据已有知识并结合相关信息，写出以()()CCILCII3,为原料制备的合成路线流程图（无机试剂任选），合成路线流程图示例如下: 浓硫酸CLCHxBr CFLCH()II()HH把催化浓Br.水-(

22、Jj ch2cii3OlP11I-IM CHH,Hr【解析】(1)F原子为取代基.苯酚为母体：根据B的结构简式，可知K含有的官能团有：酯基、氟原 子：(2)对比E、G的结构及反应的条件，可知反应中羟基发生消去反应生成F,中碳碳双键与氢气发fyy1生加成反应生成G,故F结构简式为：()C()()H：(3)根据G的结构确定其分子式，键线式中交点为碳原子，H原子数符合碳的四价结构：(4)E的同分异构体满足：I .苯环上只有三个取代基，II .核磁共振氢谱图中只有4组吸收峰，说明分 子中有4种H,存在对称结构，HI. 1 mol该物质与足量NaHCO,溶液反应生成2 moic0;，说明含有2个按基:(

23、)H?C#、OOCCH CHI J C 1LC 113(5)由路线中BC的转化，=/2转化为 V，再与氢气加成生丫ch2ch3CI I CI I成2%最后与浜发生取代反应生成 Hr.5.化合物G是一种具有抗疟药理活性的瞳咻类衍生物，其合成路线流程图如下:HO-CH-C(X)H()Xa.C HOH已 知：R(R.i R NII I*“R,rR,C=NR +H.O1o(1)F中的含氧官能团名称为、.(2)B-C的反应类型为 0(3)芳香族化合物X的分子式为CHEIO：,写出X的结构简式：。(4)写出同时满足下列条件的C的一种同分异构体的结构简式：。分子中含有苯环，能与FeCb溶液发生显色反应，不能

24、发生银镜反应；碱性条件水解生成两种产物，酸化后分子中均只有2种不同化学环境的氢。写出以为原料制备的合成路线流程图(无机试剂和乙醇任用,合成路线流程图示例见本题题干)。【答案】(1)醛基微键(2)加成反应(1)onno()()II II()CHAon浓珀酸-c浓施酸.d YNOBrlxleSOSCH2cH2cH，与HQ发生反应得到, 一SCHQkc凡按照D-E,应由CRCH二CHEr与SH反应得到，CRCHKHO与H：发生加成反应生比,催化剂(PBnCH3cH 二 CHOCH5CHcCH：0H-或 NaBH4或 HBr.ACH3CH：CH：BrWSHr It ,RCC1 RCNHRIIT/ ZNaNIh/NIk、/川 Ar-X + CH：、 Iho7 Ai -CH、，Ar 为芳基；X=C1, Br； Z 或 Z=COR, CONHR, COOR 等。回答下列问题：(1)实验室制备A的化学方程式为，提高A产率的方法是: A的某同分异构体只有一种化学环境的碳原子，其结构简式为。(2)C-D的反应类型为； E中含氧官能团的名称为。(3)C的