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文档简介

1、1对纯态真实气体, 设计途径B(pg) T, p (g, T)B(g) T, p *(g, T, p)GB(pg, g) T, p0 (g, T , p0)B(pg) T, p (pg, T , p )G = *(g,T, p) -(g,T)简写为:dTGVdp5-9 真实气体反应的化学平衡1、真实气体的化学势4-9 真实气体反应2对混合态真实气体中的B组分B(pg) T, p B(g, T)B(g, mix) T, p, yC B(g,T, p, yC )GB(pg, g, mix) T, p0 , yC B(g,T , p0)B(pg , mix) T, p , yC B(pg,T , p

2、B )气态物质B的化学势普遍式5-9 真实气体反应的化学平衡1、真实气体的化学势1、真实气体的化学势3混合理想气体中的B组分混合真实气体中的B组分为了使真实气体的化学势也具有理想气体化学势表达式那种简单形式, 路易斯引入了逸度的概念。气体B的逸度 fB 是在T, p下满足如下方程的物理量:与前式相对照, 得到5-9 真实气体反应的化学平衡2、逸度与逸度系数2、逸度与逸度系数4气体B的逸度5-9 真实气体反应的化学平衡2、逸度与逸度系数逸度系数逸度具有压力单位, 逸度系数没有单位.对于理想气体混合物中的任一组分逸度定义式中的积分项为零理想气体的逸度等于其压力.理想气体的逸度系数恒等于1.式中p为

3、混合气体总压, VB为B的偏摩尔体积. 对纯气体则有、定义 、定义5、理想气体和真实气体的 f - p 的差别 在左图所对应温度T下, 无论是理想气体还是实际气体, 其标准态在理想气体直线上f = p =p处(红点).而不是真实气体曲线上f =p处(蓝点)或 p = p处(绿点).ff=pppp0一定温度T时理想气体真实气体理想气体和真实气体的 f - p 关系及标准态红点状态和蓝点状态的化学势显然是相等的, 但其它状态函数会有差别, 如两态的摩尔内能, 摩尔焓等都不等.5-9 真实气体反应的化学平衡2、逸度与逸度系数 、 f 与 p 的差别6 .逸度系数的计算. 逸度系数的计算5-9 真实气体反应的化学平衡1、真实气体的化学势路易斯-兰德尔规则对混合气体中组分B，其逸度系数等于它在混合气体温度压力下单独存在时的逸度系数.适用于混合气体压力不太大的情况.7代入平衡条件式真实气体的Kf也仅是温度的函数.3、真实气体反应的化学平衡5-9 真实气体反应的化学平衡3、真实气体反应的平衡真实气体化学势表示式为83、真实气体反应的化学平衡对高压气相反应aA(g)bB(g) lL

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