影响可吸附有机卤素(AOX)测定结果的关键因素

1、影响可吸附有机卤素（AOX）测定结果的关键因素摘要：可吸附有机卤素（AOX）已成为一项国际性水质指标。掌握可吸附有机卤素（AOX）测定过程中的关键环节，注意影响结果的关键因素来控制AOX值的准确度，为中国环境监测与管理提供必要的数据支撑。关键词：可吸附有机卤素（AOX）活性碳准确度有机卤化物大部分为持久性有机污染物，因其具有致畸、致癌和致突变性，已越来越引起人们的广泛关注1。1977年美国EPA公布了清洁水法”（CWA）管理的129种优先污染物，其中含氯有机物约占有机物比例的60%2，因此以AOX（AbsorbableOrganicHalogens）表征的有机卤化物已成为一项国际性水质指标3。

2、如何控制AOX的产生及污染成为各国实施可持续发展战略的重要组成部分4。运用质量控制手段对AOX结果准确度的控制已成为AOX测定过程中急需研究及关注的重要内容。AOX是可吸附有机卤化物的英文缩写，这里的卤化物只包括氯化物、溴化物和碘化物。1AOX测定的方法原理及仪器1.1方法原理水样经硝酸酸化，（必要时需对水样进行吹脱，挥发性有机卤化物经燃烧热解直接测定）。用活性碳吸附水样中有机化合物，再用硝酸钠溶液洗涤分离无机卤化物，将吸附有机物的碳在氧气流中燃烧热解，最后用微库仑法测定卤化氢的质量浓度。1.2仪器德国耶拿MultiX2000AOX分析仪1.3标准物质盐酸标准溶液：配置0.01mol/L盐酸标

3、准溶液，每次使用前需用0.01mol/L碳酸钠基准溶液标定。校准选用对氯苯酚溶液，浓度为200卩g/m。2影响AOX测定结果的关键因素2.1采样及试剂的要求在采样、前处理和分析过程中，都需要考虑到无处不在的无机氯污染（如手汗等），还有空气中的卤代烃污染。只能使用玻璃器皿进行采样、贮存。采样时尽量使样品充满整个采样容器，以避免气泡的存在，并盖紧容器。样品应尽快分析，若不及时分析，可用浓硝酸将样品酸化pH值至2-3于4C左右保存，至多放置3天。所有的试剂均应达到分析纯或分析纯以上的标准，尤其是水，必须达到超纯水的标准，即氯离子未检出。活性碳中的氯空白值必须小于15卩g/g对氯苯酚容易挥发，因此配置

4、好的对氯苯酚标准溶液使用时间不宜超过30天。电解溶液A、B用密闭的玻璃瓶在冰箱中可保存半年，而配置好的电解液用密闭的玻璃瓶存放，常温下可保存30天，若时间过长会导致电解溶液颜色变淡，量程变窄，测定结果偏低。2.2样品测定须满足以下五个条件溶解态无机碳（DOC）含量必须小于10mg/L。222无机氯或无机溴含量必须小于1g/L，如果样品中无机氯含量超过1g/L，需要对样品进行稀释，但稀释后样品中的AOX含量不能低于10卩g/L当样品中AOX含量低于10卩g/L时，可以使样品体积大于100ml。只是同时溶解态无机碳（DOC）含量需要相应的低。如果水样中含有氧化剂（如CI2、12、CIO3等），可以

5、即时加入亚硫酸钠进行还原，但需要注意不要加入太多的量。如果样品含有活细胞，可先将样品用浓硝酸酸化至pH=2,再稳定8小时后再测定。2.3样品准备在进行吸附前，应先让样品达到环境温度，并每100ml样品中加入5.0ml的硝酸盐储备液（15%硝酸）,将样品的pH值调为2-32.4样品测定时的影响因素241样品管的制作及放置时间的影响样品管由熔融石英制成，在进行样品吸附前，应先清洗和干燥样品管。制作时先用镊子和玻璃棒取适量的陶瓷棉塞入样品管中，并压紧。接下来倒入50mg活性碳，再在活性碳上盖上适量的陶瓷棉，以免活性碳掉出来，并马上放入干净的玻璃瓶或类似容器中，隔绝空气避免接触，以免样品管吸附大气中氯

6、而污染。根据规定，活性碳的氯空白值必须小于15卩g/g样品管在装好后立刻吸附100ml的超纯水做为实验室空白，连续分析8次，其AOX值一般介于0.9卩g至1.2之间，结果见表1,因此若能使样品管的AOX值控制在1.2以内，即可达到实验室内部质量控制的要求。若样品管在实验室内部未隔绝空气放置一小时左右，其AOX值为2.04帆而继续放置，共放置两小时左右时其AOX值会升至3.64陶由此可见，在空气中放置的时间与其含量成正比。样品管数量对测定结果的影响AOX分析仪有两种样品管吸附模式，即单管吸附和双管吸附。单管适合测定较干净的水质，如地表水、地下水、雨水等，而双管则用于测定浓度较高的地表水及废水。双

7、管吸附时90%以上的AOX应吸附在第一根样品管上，而第二根样品管的吸附量应小于总AOX的10%2。若第二根样品管的AOX值大于总值的10%,则可能是以下三种情况之中的一种或多种：第一，第一根样品管吸附过饱和，致使第二根管吸附量增加，此类情况应做稀释处理；第二，样品管在吸附过程中出现装置不正确、不密封、漏液等失控情况，此时应重新分析样品；第三，发生随机误差，这类情况比较难以判断，应在多次分析的基础上判定是否是因为AOX浓度较低而引起的，不能够使第一根样品管吸附饱和，此类情况应适当增加样品或使用单管测定即可。243活性碳吸附时流速的影响活性碳吸附样品中AOX时，样品流速的控制至关重要。若流速过快会

8、造成吸附不完全，AOX值偏低的情况。流速一般应控制在3mL/min以内，不应以连珠串或直线形式吸附。若出现以上两种情况，其AOX值必然偏低。244AOX分析仪的最佳测定范围及高浓度样品对仪器的影响AOX分析仪是通过微库仑法进行定量分析。根据库伦法原理，AOX分析仪具有一定的测量范围，其单管AOX值不可超过200g否则电解液失效，不可继续测定样品。一般单管的最佳AOX值范围为10a-150g若样品中AOX值低于10g时，可增加样品体积吸附，若AOX值高于150乌则需要稀释样品，使其AOX值在10ug50之间为宜。另一方面，从燃烧管出来的热解气体包含HHC(卤代烃)和水汽，水汽会在冷却的物体表面凝

9、结。而HCI具有很高的亲水性，这样HCI就会吸附在水汽上，从而使测定结果不准确。因此，燃烧产生的气体一离开燃烧炉就必须马上干燥。干燥管内15ml浓硫酸至多工作8小时，超过8小时应及时更换，以保证测定结果的准确度。3结论水中的卤化物具有致癌和致突变性，一般不存在于天然水体，是人为污染的标志3。可吸附有机卤素AOX虽不表征某个特定的污染物，然而该总量参数已经成为环境保护的重要指标5。像COD、BOD、TOC这种通用的综合指标一样1，用AOX表示有机卤化物污染水平的参数，来评价水环境受有机卤化物污染状况的综合指标，已成为一项国际性水质指标。所以准确测定AOX值已显得尤为重要，在活性碳空白值、样品管数量、流速、样品浓度范围等方面的控制质量，保证AOX值的准确度。为环境监测与管理提供必要的数据支撑。参考文献1胡雄星,张文英,韩中豪,王文华.水样中可吸附有机卤化物(AOX)的测定.中国环境监测，2006,22(3):15-17.2曹霞霓，张立尖，张青.微库仑法测定水中可吸附有机卤素的改进.中国给水排水,2007,23(4):79-82.AOx类应引起重视的纺织化学污染源.浙江纺织服装职业技术学院学报，2008,2:59