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文档简介
1、第 页专题十一弱电解质的电离平衡和溶液的酸碱性1.一定量的盐酸跟过量的铁粉反应时,为了减缓反应速率,且不影响生成氢气的总量,可向盐酸中加入适量的()NaOH(固体)H2O HClCH3COONa(固体)A.B.C.D.答案D由题意可知,要使反应速率减小,且不改变生成H2的量,则要求c(H+)减小,而n(H+)不变,可采取的措施是加水或加CH3COONa固体,故选D。2.把1 L 0.1 molL-1醋酸溶液用蒸馏水稀释到10 L,下列叙述正确的是()A.c(CH3COOH)变为原来的110B.c(H+)变为原来的110C.c(CH3COO-)c(CH3COOH)的比值增大D.溶液的导电性增强答
2、案C由于加水稀释,CH3COOH的电离程度增大,故c(CH3COOH)应小于原来的110;c(H+)应大于原来的110,c(CH3COO-)c(CH3COOH)=n(CH3COO-)n(CH3COOH),n(CH3COO-)增大,n(CH3COOH)减小,故c(CH3COO-)c(CH3COOH)的比值增大;加水稀释后离子浓度减小,溶液的导电性减弱;故选C。3.下列叙述正确的是()A.0.1 molL-1NH4Cl溶液:c(NH4+)=c(Cl-)B.在25 时,pH=4的盐酸与pH=10的氨水等体积混合后pH7C.0.1 molL-1氨水与0.2 molL-1氨水中的c(OH-)之比为12D
3、.中和pH与体积都相同的NaOH和Ba(OH)2溶液,消耗HCl的物质的量之比是12答案BA项,由于NH4+水解,溶液中c(NH4+)7,正确;C项,NH3H2O是弱电解质,溶液浓度越大,电离程度越小,故两种浓度的氨水中c(OH-)之比大于12,错误;D项,pH与体积相同的NaOH和Ba(OH)2溶液中n(OH-)相等,故消耗HCl的物质的量相同,错误。4.已知下面三个数据:7.210-4、4.610-4、4.910-10分别是下列有关的三种酸的电离常数,若已知下列反应可以发生:NaCN+HNO2 HCN+NaNO2,NaCN+HF HCN+NaF,NaNO2+HF HNO2+NaF,由此可判
4、断下列叙述不正确的是()A.K(HF)=7.210-4B.K(HCN)K(HNO2)HNO2HCN。相同温度下,酸的酸性越强,其电离常数越大,由此可判断K(HCN)K(HNO2)K(HF),K(HF)=7.210-4,K(HNO2)=4.610-4,K(HCN)=4.910-10。相同温度下,同一弱电解质的电离常数相等,不随浓度发生变化,故选D。5.在25 时,关于下列溶液混合后溶液pH的说法中正确的是()A.pH=10与pH=12的NaOH溶液等体积混合,溶液的pH约为11B.pH=5的盐酸稀释1 000倍,溶液的pH=8C.pH=2的H2SO4与pH=12的NaOH溶液等体积混合,混合液p
5、H=7D.pH=12的氨水与pH=2的盐酸等体积混合,混合液pH=7答案CA项,c混合(OH-)=10-4+10-22 molL-15.010-3 molL-1,c混合(H+)=1.010-145.010-3 molL-1=210-12 molL-1,pH=-lg(210-12)=12-lg211.7,错误;B项,pH=5的盐酸稀释1 000倍后,溶液的pH7,错误。6.下列说法错误的是()A.常温下,0.1 molL-1的CH3COOH溶液中,由水电离的c(H+)为10-13 molL-1B.pH=2与pH=1的CH3COOH溶液中c(H+)之比为110C.常温下,等体积pH=12的NaOH
6、溶液和pH=2的CH3COOH溶液混合,混合后溶液pH7D.某温度时水的离子积常数KW=110-13,若将此温度下pH=11的NaOH溶液a L与pH=1的稀硫酸b L混合(混合后忽略溶液体积变化),若所得混合液pH=2,则ab=92答案A常温下,0.1 molL-1的CH3COOH溶液中c(H+)10-13 molL-1,A错误;pH=2与pH=1的CH3COOH溶液中c(H+)之比=10-210-1=110,B正确;CH3COOH过量,混合后溶液pH7,C正确;pH=11的NaOH溶液中c(OH-)=KWc(H+)=10-2 molL-1,依题意,混合液中c(H+)=10-1b-10-2a
7、a+b molL-1=10-2 molL-1,整理得ab=92,D正确。7.25 时,体积为Va、pH=a的某一元强酸溶液与体积为Vb、pH=b的某一元强碱溶液均匀混合后,溶液的pH=7,已知b=6a,Va7得a76。由混合后溶液的pH=7得n(H+)=n(OH-),即Va10-a=Vb10b-14,得VaVb=10a+b-14;由于VaVb,即10a+b-141,得a+b-140,结合b=6a,得a2;综合上述可知,76an(KOH),故所配的溶液中c(OH-)偏大,导致消耗标准液的体积V碱偏小,根据c酸=c碱V碱V酸可知c酸偏小,C项错误;用未知浓度的盐酸滴定标准KOH溶液时,若滴定前仰视
8、读数,滴定至终点后俯视读数,导致读取的盐酸体积偏小,根据c酸=c碱V碱V酸可知测定结果偏高,D项正确。12.某温度下,等体积、pH相同的盐酸和醋酸溶液分别加水稀释,溶液中的c(H+)随溶液体积变化的曲线如图所示。据图判断下列说法正确的是()A.曲线表示的是盐酸的变化曲线B.b点溶液的导电性比c点溶液的导电性强C.取等体积的a点、b点对应的溶液,消耗的NaOH的量相同D.b点酸的总浓度大于a点酸的总浓度答案B醋酸属于弱电解质,稀释时促进电离,故稀释相同倍数时醋酸溶液中c(H+)的变化比盐酸中c(H+)的变化小,故曲线表示盐酸,曲线表示醋酸溶液,A错误;c(H+):bc,故导电性:bc,B正确;a
9、、b点表示溶液稀释相同倍数,溶质的量没有发生变化,都等于稀释前的物质的量,稀释前两溶液中c(H+)相同,但CH3COOH为弱酸,则c(CH3COOH)c(HCl),故稀释前n(CH3COOH)n(HCl),即CH3COOH消耗NaOH更多,C错误;a点酸的总浓度大于b点酸的总浓度,D错误。13.体积相同的盐酸和醋酸溶液,n(Cl-)=n(CH3COO-)=0.01 mol,下列叙述错误的是()A.与NaOH完全中和时,醋酸所消耗的NaOH多B.分别与足量CaCO3反应时,放出的CO2一样多C.两种溶液的pH相等D.分别用水稀释相同倍数时,n(Cl-)n(HCl),故与NaOH完全中和时,醋酸溶
10、液消耗的NaOH多,分别与足量CaCO3反应时,醋酸放出的CO2多,A项正确、B项错误;分别用水稀释相同倍数时,醋酸的电离程度增大,n(CH3COO-)增大,而n(Cl-)不变,D项正确。14.常温下,关于pH相同的氢氧化钠溶液和氨水,下列说法不正确的是()A.物质的量浓度:c(NH3H2O)c(NaOH)B.两溶液中:c(Na+)=c(NH4+)C.等体积的氢氧化钠溶液和氨水分别与相同浓度的盐酸完全反应,NaOH消耗的盐酸体积大D.将等体积的氢氧化钠溶液和氨水加水稀释相同的倍数后,NaOH溶液的pH小答案CpH相同的氢氧化钠溶液和氨水,c(NH3H2O)c(NaOH),体积相同时n(NH3H
11、2O)n(NaOH),与相同浓度的盐酸完全反应时,NH3H2O消耗的盐酸体积大,C错误。15.下列说法正确的是()A.测得0.1 molL-1的一元碱ROH溶液的pH=12.0,则ROH一定为弱电解质B.25 时,可溶性正盐BA溶液的pH=a,升温至某一温度后pH仍为a,则BA可能为强碱弱酸盐C.25 时,测得0.1 molL-1的一元酸HA溶液的pH=b,将该溶液加水稀释至100倍,所得溶液的pH=b+2,则HA为弱酸D.25 时,pH=1的HA溶液与pH=13的NaOH溶液等体积混合,所得溶液pH一定等于7.0答案BA项,若为常温,则ROH一定为弱电解质,若不为常温,且当KW=1.010-
12、13时,则ROH为强电解质,错误;B项,若BA为不水解的强碱强酸盐,升温时c(H+)和c(OH-)同等程度增大,pH必减小,若BA为水解的强碱弱酸盐,升温时促进水解,溶液pH可能不变,正确;C项,题给说法证明HA为强酸,错误;D项,若HA为弱酸,则所得溶液pHH2SO4HClHNO3。H2SO4在冰醋酸中存在电离平衡,要用“”,故选C。18.已知草酸为二元弱酸:H2C2O4HC2O4-+H+Ka1,HC2O4-C2O42-+H+Ka2。常温下向某浓度的H2C2O4溶液中逐滴加入一定浓度的KOH溶液,所得溶液中H2C2O4、HC2O4-、C2O42-三种微粒的物质的量分数()与溶液pH的关系如下
13、图所示,则下列说法中错误的是()A.Ka1=10-1.2B.pH=2.7时,溶液中c2(HC2O4-)c(H2C2O4)c(C2O42-)=1 000C.将相同物质的量的KHC2O4和K2C2O4固体完全溶于水便配得pH为4.2的混合溶液D.向pH=1.2的溶液中加入KOH溶液,将pH增大至4.2的过程中水的电离程度一直增大答案CC项,KHC2O4和K2C2O4的物质的量相同,由于C2O42-的水解程度小于HC2O4-的电离程度,所以溶液中c(HC2O4-)c(HA-)c(A2-)B.HA-的电离常数Ka=1.010-4C.水的电离程度先增大,直到pH4后不变D.pH=7时,c(HA-)+2c
14、(A2-)c(NH3H2O)答案D由图可知,当pH=1时,(HA-)=0.9、(A2-)=0.1,(HA-)+(A2-)=1,说明溶液中无H2A分子,A项错误;HA-的电离常数Ka=c(H+)c(A2-)c(HA-),当c(A2-)=c(HA-)时,Ka=c(H+),为1.010-2,B项错误;随着氨水的滴入,水的电离程度先增大,直到pH4后,HA-完全转化为A2-,水的电离程度又逐步降低,C项错误;pH=7,依据电荷守恒,c(NH4+)=c(HA-)+2c(A2-),再由Kb=c(OH-)c(NH4+)c(NH3H2O)=1.7410-5,pH=7时,c(OH-)=10-7 molL-1,得
15、出c(NH4+)=174c(NH3H2O),所以c(HA-)+2c(A2-)c(NH3H2O),D项正确。22.常温下,下列溶液一定呈酸性的是()A.一定体积pH=9的NaOH溶液加水稀释至103倍B.0.1 molL-1某碱溶液和0.1 molL-1盐酸等体积混合C.0.1 molL-1氨水和0.1 molL-1氯化铵溶液等体积混合D.pH=11的NaOH溶液与pH=3的CH3COOH溶液等体积混合答案DA项,碱溶液无论稀释多少倍都不会变为中性或酸性溶液,只能接近中性,错误;B项,若该碱是二元强碱,则混合溶液呈碱性,错误;C项,等浓度的氨水和氯化铵溶液等体积混合,由于一水合氨的电离程度大于铵
16、根离子的水解程度,所以混合溶液呈碱性,错误。23.下列有关电解质溶液的叙述错误的是()A.25 时,将0.1 molL-1的HA溶液加水稀释至pH=4.0,所得溶液中c(OH-)=110-10 molL-1B.25 时,将10 mL pH=a的盐酸与100 mL pH=b的Ba(OH)2溶液混合后恰好中和,则a+b=13C.25 时,pH=11的氨水和pH=11的Na2CO3溶液中,由水电离产生的c(OH-)均为110-11 molL-1D.温度一定时,CH3COOH和CH3COONa的混合溶液中,c(CH3COO-)c(CH3COOH)c(OH-)=KaKW答案C C项, 氨水抑制水的电离,
17、pH=11的氨水中水电离产生的c(OH-)为110-11 molL-1;碳酸钠促进水的电离,pH=11的Na2CO3溶液中,水电离产生的c(OH-)为110-3 molL-1,故C错误。24.一定温度下,下列溶液的离子浓度关系式正确的是()A.pH=5的H2S溶液中,c(H+)=c(HS-)=110-5 molL-1B.pH=a的氨水稀释至10倍后,其pH=b,则a=b+1C.pH=2的H2C2O4溶液与pH=12的NaOH溶液以任意体积比混合:c(Na+)+c(H+)=c(OH-)+c(HC2O4-)D.已知CH3COOH、H2CO3、HClO的电离常数分别为1.7710-5、4.410-7
18、、3.010-8,则pH相同的CH3COONa、NaHCO3、NaClO三种溶液的c(Na+):答案DA项,根据电荷守恒有c(H+)=c(OH-)+c(HS-)+2c(S2-),则c(H+)c(HS-),错误;B项,pH=a的氨水稀释至10倍后,一水合氨的电离程度增大,故稀释后溶液的pH变化小于1,则ac(OH-)+c(HC2O4-),错误;D项,电离平衡常数越大酸性越强,对应酸根离子的水解程度越小,正确。25.下列实验误差分析错误的是()A.用湿润的pH试纸测稀酸溶液的pH,测定值偏小B.用盐酸滴定法测定Na2CO3(含NaCl杂质)的质量分数,加入甲基橙作指示剂,测定值无影响C.滴定前滴定
19、管内无气泡,终点读数时有气泡,则读取的体积偏小D.测定中和反应的反应热时,将碱溶液缓慢倒入酸中,所测温度值偏小答案AA项,用湿润的pH试纸测稀酸溶液的pH,导致所测溶液的酸性减弱,测定值偏大,错误。26.室温下,称取一定质量的邻苯二甲酸氢钾置于锥形瓶中,加入一定体积蒸馏水将其溶解,然后用待测的NaOH溶液进行滴定。已知:室温下,邻苯二甲酸(用H2X表示)在水溶液中含X微粒(H2X、HX-、X2-)的分布分数随pH变化的关系曲线如图所示。下列有关说法正确的是()A.滴定时,所用的指示剂为甲基橙B.取NaOH溶液的滴定管洗涤后未进行润洗即用于装液并滴定,则测定的NaOH溶液浓度偏低C.室温下,0.
20、10 molL-1邻苯二甲酸氢钾溶液呈碱性D.根据图中信息,可计算出C点的pH为4.5答案BA项,产物为强碱弱酸盐,滴定终点溶液显碱性,应该用酚酞作指示剂,错误。B项,装入NaOH溶液前未用NaOH溶液润洗滴定管,使测定的NaOH溶液的浓度降低,正确。C项,题图中A点满足c(H2X)=c(HX-),Ka1=c(H+)c(HX-)c(H2X)=c(H+)=10-2.95,同理,由B点可求得Ka2=10-5.41;HX-既电离又水解,Kh2=KWKa1=10-11.05c(NH4+)=c(NH3H2O)C.NH3H2O的电离常数的数量级为10-4D.若选择甲基橙为指示剂,滴定终点溶液的颜色变化为黄
21、色变为红色答案BCB项,a点溶液中c(NH4+)=c(NH3H2O),溶液显碱性,c(OH-)c(H+),由电荷守恒可知c(NH4+)c(Cl-),错误;C项,NH3H2O的电离常数表达式为Kb=c(OH-)c(NH4+)c(NH3H2O),a点时c(NH4+)=c(NH3H2O),Kb=10-1410-9.26=10-4.74,其数量级为10-5,错误。28.以酚酞为指示剂,用0.100 0 mol/L NaOH溶液滴定10.00 mL未知浓度的CH3COOH溶液,滴定过程中的pH变化如图所示。下列分析正确的是()A.CH3COOH的浓度为0.100 0 mol/LB.CH3COOH的电离常
22、数Ka1.010-5C.溶液从粉红色变为无色,且半分钟内不变色,表示已达滴定终点D.pH=a时,溶液中c(Na+)c(CH3COOH)c(H+)答案DA项,根据题图知,加入NaOH溶液20.00 mL时,酸碱恰好完全反应,即n(CH3COOH)=n(NaOH),则c(CH3COOH)=0.200 0 mol/L,错误;B项,CH3COOH的电离常数Ka=c(CH3COO-)c(H+)c(CH3COOH)10-310-30.200 0=5.010-6,错误;C项,以酚酞作指示剂,当溶液从无色变为粉红色,且半分钟内不变色,表示已达滴定终点,错误;D项,pH=a时,溶液中溶质为等物质的量浓度的CH3
23、COOH、CH3COONa,溶液呈酸性,说明CH3COOH的电离程度大于CH3COO-的水解程度,故存在c(Na+)c(CH3COOH)c(H+),正确。29.下列有关叙述正确的是()A.常温下,将0.1 molL-1的醋酸溶液加水稀释至原来体积的10倍,CH3COOH的电离平衡常数增大为原来的10倍B.等浓度、等体积的盐酸和醋酸溶液,盐酸中和氢氧化钠的能力强C.25 时,NH3H2O和CH3COOH的电离常数Ka相等,等温、等浓度的氨水和醋酸两溶液加水稀释到相同体积,溶液pH的变化值相同D.向醋酸溶液中加水,c(CH3COO-)c(CH3COOH)c(OH-)不变(稀释过程中温度变化忽略不计
24、)答案DA项,温度不变,醋酸的电离平衡常数不变,错误;B项,一元酸与NaOH中和时,酸的中和能力与酸的物质的量成正比,与酸的强弱无关,题给两种酸的物质的量相等,故中和NaOH的能力相同,错误;C项,氨水和醋酸溶液的体积不一定相同,所以加水稀释到相同体积,溶液pH的变化值不一定相同,错误。30.室温时,HCOOH和CH3COOH的电离常数分别为1.810-4和1.7510-5。将浓度和体积均相同的两种酸溶液混合后加水稀释,随加水量的变化,溶液中 HA 浓度(HA 表示混合溶液中的 HCOOH 或CH3COOH)与溶液 pH的关系如图所示。下列叙述正确的是()A.曲线X 代表 HCOOHB.当pH
25、=6时,c点所对应的溶液中c(HCOO-)+c(CH3COO-)=9.910-7 molL-1C.稀释过程中,c(HCOO-)c(CH3COOH)c(HCOOH)c(CH3COO-)逐渐减小D.溶液中水电离出的H+的物质的量浓度:a点=b点c点答案BA项,酸的电离常数越大,酸性越强,可知曲线X代表CH3COOH,错误;C项,加水稀释c(H+)减小,但电离常数不变,则c(HCOO-)c(CH3COOH)c(HCOOH)c(CH3COO-)=Ka(HCOOH)c(H+)c(H+)Ka(CH3COOH)=Ka(HCOOH)Ka(CH3COOH)不变,错误;D项,酸抑制水的电离,c(H+):a点=b点
26、c点,则溶液中水电离出的c(H+):a点=b点c(OH-)c(A-)c(H+)C.滴加NaOH溶液过程中,水电离的c(H+)最多出现两次等于110-7 mol/L的情况D.若将HA换成等浓度的盐酸,滴加NaOH溶液至中性时所需NaOH溶液的体积大于a mL答案BB项,M点溶液中溶质为NaA,pH=8,溶液呈碱性,则c(OH-)c(H+),A-的水解微弱,则溶液中存在c(Na+)c(A-)c(OH-)c(H+),错误。33.25 时,将1.0 L W molL-1的CH3COOH溶液与0.1 mol NaOH固体混合,充分反应后向混合液中通(加)入HCl气体或NaOH固体,溶液pH随通(加)入H
27、Cl或NaOH的物质的量的变化如图所示。下列叙述正确的是()A.a、b、c对应的混合液中,水的电离程度b点最大B.c点混合液中:c(Na+)c(CH3COO-)C.加入NaOH过程中,c(Na+)c(OH-)c(CH3COOH)的值减小D.若忽略溶液体积变化,则25 时CH3COOH的电离常数K=0.2W-0.210-7 molL-1答案DA项,酸中c(H+)或碱中c(OH-)越大,水的电离程度越小,a、b、c三点溶液中c(H+)依次减小,所以溶液中水的电离程度由大到小的顺序是cba,错误;B项,c点溶液pH=7,则c(H+)=c(OH-),根据电荷守恒可得c(Na+)=c(CH3COO-),
28、错误;C项,加入NaOH过程中,c(Na+)和c(OH-)增大,溶液中c(CH3COOH)减小,故c(Na+)c(OH-)c(CH3COOH)增大,错误。34.常温下,将NaOH溶液滴加到20 mL等浓度的某一元酸(HA)溶液中,测得混合溶液的pH与离子浓度变化关系如图所示已知:pc(A-)c(HA)=-lgc(A-)c(HA)。下列叙述不正确的是()A.m点对应的NaOH溶液体积小于10 mLB.Ka(HA)的数量级为10-5C.l点对应溶液中:c(Na+)ml答案DB项,m点满足c(HA)=c(A-),故Ka(HA)=c(A-)c(H+)c(HA)=10-4.76,所以Ka(HA)的数量级
29、为10-5,正确;C项,l点溶液显酸性,溶液中溶质为HA和NaA,由元素质量守恒可知,溶液中存在c(Na+)c(A-)+c(HA),正确;D项,l、m、n点溶液均显酸性,酸性越强,HA的浓度越大,对水电离的抑制程度越大,由于酸性lmmn,错误。35.化学中常用AG表示溶液的酸度AG=lg c(H+)c(OH-)。室温下,向20.00 mL 0.100 0 molL-1的某一元碱MOH溶液中滴加未知浓度的稀硫酸,混合溶液的温度与酸度AG随加入稀硫酸体积的变化如图所示。下列说法正确的是()A.室温下MOH的电离常数Kb=1.010-6B.当AG=0时,溶液中存在c(SO42-)c(M+)c(H+)
30、=c(OH-)C.a点对应的溶液中:c(M+)+c(MOH)=8c(SO42-)D.b、c、d三点对应的溶液中,水的电离程度大小关系:cb=d答案CA项,由题图可知,MOH溶液中AG=-8,则c(H+)c(OH-)=10-8,结合KW=110-14可知c(OH-)=110-3 molL-1,Kb=c(M+)c(OH-)c(MOH)10-310-30.100 0=10-5,错误;B项,当AG=0时,c(H+)c(OH-)=1,即c(H+)=c(OH-),根据电荷守恒,则有2c(SO42-)=c(M+),所以溶液中有:c(M+)c(SO42-)c(H+)=c(OH-),错误;C项,由题图可知,二者
31、恰好完全反应时消耗20 mL稀硫酸,则稀硫酸的浓度为0.05 molL-1,a点时消耗硫酸5 mL,根据关系式:2MOHH2SO4,则消耗MOH的物质的量为20.05510-3 mol,剩余MOH的物质的量为1.510-3 mol,生成M2SO4的物质的量为0.05510-3 mol,即混合溶液中n(MOH)n(M2SO4)=1.50.25=61,根据元素质量守恒可知:c(M+)+c(MOH)=8c(SO42-),正确;D项,c点为酸碱恰好反应的点,且生成强酸弱碱盐,促进水的电离,d点硫酸过量,抑制水的电离,b点时只中和了一半MOH,溶液呈碱性,抑制水的电离,d点偏离中性程度更大,因此水的电离
32、程度:cbd,错误。36.25 时,0.1 molL-1的H2A溶液中微粒浓度的对数值随pH变化的关系如图所示。下列说法错误的是()A.表示H2A的变化曲线B.a、b点溶液中,水的电离程度不同C.25 时,反应H2A+A2-2HA-的平衡常数K=1107D.25 时,0.1 molL-1的NaHA溶液中:c(Na+)c(HA-)c(H2A)c(A2-)答案DB项,a点H2A对水的电离起抑制作用;b点由于A2-水解促进水的电离,正确。C项,该反应K=Ka1/Ka2=10-3/10-10=1107,正确;D项,Ka2=110-10,水解常数Kh2=KW/Ka1=10-14/10-3=110-11,
33、故HA-的电离程度大于水解程度,则有c(HA-)c(A2-)c(H2A),错误。37.H2S具有较强还原性,其溶于水生成的氢硫酸是一种弱酸(Ka1=1.310-7、Ka2=7.010-15)。用NaOH溶液吸收H2S得X溶液。下列说法正确的是()A.升高NaOH溶液的温度,一定能提高H2S的吸收率B.25 时,若X溶液中c(OH-)=107 molL-1,则c(HS-)=c(S2-)C.向X溶液中加入足量浓硝酸,反应生成气体,其主要成分为H2SD.Na2C2O4Ka1(H2C2O4)=5.910-2能与H2S发生反应:Na2C2O4+H2S H2C2O4+Na2S答案BA项,升高温度导致H2S
34、挥发,吸收率降低,错误;B项,X溶液中存在水解平衡:S2-+H2O HS-+OH-,Kh=c(HS-)c(OH-)c(S2-)=c(HS-)KWc(S2-)c(H+),而Ka2=c(S2-)c(H+)c(HS-)=7.010-15,则Kh=KW/Ka2=10-14/(7.010-15)=10/7,所以当c(OH-)=10/7 molL-1时,c(HS-)=c(S2-),正确;C项,HNO3能够与S2-、HS-发生氧化还原反应,不生成H2S,错误;D项,根据电离平衡常数可知,H2C2O4的酸性强于H2S,该反应不符合强酸制弱酸的原理,错误。知识归纳Ka(或Kh)与KW的定量关系(1)KaKh=K
35、W或KbKh=KW(2)Na2CO3的水解常数Kh=KWKa2(3)NaHCO3的水解常数Kh=KWKa138.下列图示与对应的叙述正确的是()A.图甲表示相同温度下,在不同容积的容器中进行反应2BaO2(s) 2BaO(s)+O2(g),O2的平衡浓度与容器容积的关系B.图乙表示2NO2(g) N2O4(g)中反应物与生成物的浓度随时间的变化,且在t1时刻达到平衡C.图丙表示向0.1 molL-1 NH4Cl溶液中滴加0.1 molL-1盐酸时,溶液中c(H+)c(NH4+)随盐酸体积的变化关系D.图丁表示向pH、体积均相同的盐酸、CH3COOH溶液中分别加入过量锌粉,产生的H2体积随时间的
36、变化,其中曲线a表示盐酸答案A该反应体系中仅有O2一种气体,相同温度下,平衡常数K不变,K=c(O2),所以O2的平衡浓度不随容积的改变而改变,A项正确;反应中各物质物质的量的变化量之比等于化学计量数之比,当NO2消耗0.07 mol时,生成 0.035 mol N2O4,B项错误;NH4Cl溶液中存在NH4+水解平衡:NH4+H2O NH3H2O+H+,加入盐酸,平衡逆向移动,c(NH3H2O)减小,Kh=c(NH3H2O)c(H+)c(NH4+),温度不变,Kh不变,所以c(H+)c(NH4+)增大,C项错误;pH、体积均相同的盐酸、CH3COOH溶液中,醋酸溶液浓度大于盐酸浓度,在反应开
37、始时c(H+)相等,随着反应的进行,CH3COOH不断电离产生H+,则醋酸溶液中c(H+)比盐酸中大,所以反应速率更快,且生成的H2更多,故a表示醋酸溶液,D项错误。39.室温时,配制一组c(H2SO3)+c(HSO3-)+c(SO32-)=0.10 molL-1的H2SO3和NaOH混合溶液,溶液中H2SO3、HSO3-、SO32-随pH的分布如图所示,下列指定溶液中微粒物质的量浓度关系正确的是()pHA.a点:水电离出的c(H+)c(OH-)=10-14B. pH=4.4时:c(H2SO3)=c(SO32-)C.c(Na+)=0.10 molL-1时:c(SO32-)0.10 molL-1
38、+c(HSO3-)答案Ba点溶液pH=1.8,此时溶液中c(H2SO3)=c(HSO3-),则Ka1=c(HSO3-)c(H+)c(H2SO3)=c(H+)=10-1.8;b点溶液pH=7,此时溶液中c(SO32-)=c(HSO3-),则Ka2=c(SO32-)c(H+)c(HSO3-)=c(H+)=10-7。a点溶液pH=1.8,溶液中H+来自H2SO3的电离,水的电离受抑制,此时溶液中c(H+)c(OH-)=10-14,其中c(OH-)=10-1410-1.8=10-12.2 molL-1,OH-来自水的电离,且水电离的H+和OH-浓度相等,则水电离出的c(H+)c(OH-)=10-24.
39、4,A错误;Ka1Ka2=c(HSO3-)c(H+)c(H2SO3)c(SO32-)c(H+)c(HSO3-)c(SO32-)c2(H+)c(H2SO3)=10-1.810-7=10-8.8,当c(H2SO3)=c(SO32-)时,c(H+)=10-8.8 molL-1=10-4.4 molL-1,溶液pH=4.4,B正确;根据元素质量守恒,参与反应的c(H2SO3)=0.1 molL-1,当c(Na+)=0.10 molL-1时,溶质为NaHSO3,已知HSO3-的水解常数Kh2=KwKa1=10-12.2c(H2SO3),C错误;b点溶液pH=7,此时溶液中c(SO32-)=c(HSO3-
40、),c(H+)=c(OH-),根据电荷守恒可得c(Na+)+c(H+)=c(OH-)+c(HSO3-)+2c(SO32-),则c(Na+)=c(HSO3-)+2c(SO32-),由c(H2SO3)+c(HSO3-)+c(SO32-)=0.10 molL-1可得c(Na+)=0.1 molL-1-c(H2SO3)+c(SO32-),由c(SO32-)=c(HSO3-)可得c(Na+)=0.1 molL-1-c(H2SO3)+c(HSO3-),即c(Na+)+c(H2SO3)=0.1 molL-1+c(HSO3-),故c(Na+)YD.已知NaHS溶液呈碱性,若向溶液中加入CuSO4溶液至恰好完全
41、反应,所得溶液呈强酸性,其原因是Cu2+HS- CuS+H+答案AA项,当滴加盐酸至X点时,c(HS-)=c(S2-),所以Ka2=c(H+)c(S2-)c(HS-)=c(H+),由X点处的pH,可以计算Ka2(H2S),不能计算Ka1(H2S),错误;B项,向等物质的量浓度的Na2S、NaOH混合溶液中滴加稀盐酸,设Na2S、NaOH各为1 mol,则n(Na)=3n(S),溶液中含硫的微粒为HS-、S2-、H2S,则c(Na+)=3c(H2S)+c(HS-)+c(S2-),正确;C项,X点对应溶液中含有Na2S、NaHS、NaCl,Y点对应溶液中含有NaHS、H2S、NaCl,Na2S和N
42、aHS都能水解,促进水的电离,H2S抑制水的电离,因此溶液中水的电离程度大小关系:XY,正确;D项,溶液的酸性变强,说明发生了反应Cu2+HS- CuS+H+,正确。41.室温下,Ka1(H2CO3)=10-6.38、Ka2(H2CO3)=10-10.25。Na2CO3和NaHCO3混合溶液具有控制酸碱平衡、供给细胞生存代谢所必需的能量和无机盐成分等作用。室温下,通过下列实验探究一定浓度的Na2CO3和NaHCO3混合溶液的性质。实验实验操作和现象1用pH计测得混合溶液的pH为10.252向混合溶液中滴几滴酚酞,加水稀释,溶液红色变浅3向混合溶液中通入过量的CO2,无明显现象4向实验3所得溶液
43、中滴加少量Ba(OH)2溶液,产生白色沉淀下列有关说法正确的是()A.实验1溶液中存在:c(Na+)c(HCO3-)=c(CO32-)B.实验2中随蒸馏水的不断加入,溶液中c(HCO3-)c(CO32-)的值逐渐变小C.实验3所得溶液中存在c(Na+)+c(H+)=c(CO32-)+c(HCO3-)+c(OH-)D.实验4反应的离子方程式为Ba2+CO32- BaCO3答案AA项,Ka2(H2CO3)=c(CO32-)c(H+)c(HCO3-)=10-10.25,实验1溶液的pH为10.25,即c(H+)=10-10.25,则c(HCO3-)=c(CO32-),根据元素质量守恒得c(Na+)c
44、(HCO3-)=c(CO32-),正确;B项,向混合溶液中滴几滴酚酞,加水稀释,溶液红色变浅,说明pH减小,c(H+)增大,Ka2(H2CO3)=c(CO32-)c(H+)c(HCO3-)不变,所以溶液中c(HCO3-)c(CO32-)的值逐渐增大,错误;C项,向混合溶液中通入过量的CO2,溶质变为碳酸氢钠,根据电荷守恒得c(Na+)+c(H+)=2c(CO32-)+c(HCO3-)+c(OH-),错误;D项,实验3所得溶液中的溶质是NaHCO3,滴加少量Ba(OH)2溶液,反应的离子方程式为Ba2+2OH-+2HCO3- BaCO3+CO32-+2H2O,错误。42.根据下列图示所得出的结论
45、正确的是()甲乙丙丁A.图甲是在不同温度下三个恒容容器中反应2H2(g)+CO(g) CH3OH(g)Hc(CO32-)C.图丙为MOH和ROH两种一元碱的水溶液在常温下分别加水稀释时pH的变化曲线,可知ROH是弱碱D.图丁中在b点对应温度下,将pH=2的H2SO4与pH=10的NaOH溶液等体积混合后,溶液显中性答案DA项,该反应H-lgc(CO32-),则c(Mg2+)c(HC2O4-)c(H+)c(OH-)答案BA项,滴入10 mL KOH溶液时,溶质为KHC2O4,Kh2=KWKa1=1.010-145.910-2c(H+),错误。44.已知pc(HX)c(X-)=-lgc(HX)c(
46、X-)。室温下,向20.00 mL 0.10 mol/L HX溶液中逐滴滴加0.10 molL-1 NaOH溶液,溶液pH随pc(HX)c(X-)变化关系如图所示。下列说法错误的是()A.当pc(HX)c(X-)=1时,溶液的pH=5.75B.当pc(HX)c(X-)=0时,加入NaOH溶液的体积小于10.00 mLC.当加入10.00 mL NaOH溶液时:c(H+)+c(HX)=c(Na+)+c(OH-)D.如图所示各点对应溶液中水电离出来的H+浓度:abc答案DA项,Ka=c(H+)c(X-)c(HX),pKa=-lg c(H+)-lgc(X-)c(HX)=pH-pc(HX)c(X-),
47、所以pH=pKa+pc(HX)c(X-),温度不变,pKa为常数,将(-1,3.75)代入上式可得3.75=pKa-1,所以pKa=4.75,即pH=pc(HX)c(X-)+4.75,将pc(HX)c(X-)=1代入上式可得pH=5.75,正确。B项,当NaOH溶液的体积为10.00 mL时,溶液中的溶质为等浓度的HX和NaX,pKa=4.75,即Ka=10-4.75,则X-的Kh=10-1410-4.75=10-9.25Ka,X-的水解程度小于HX的电离程度,则等浓度的HX和NaX的混合溶液中c(HX)c(X-);当pc(HX)c(X-)=0时,c(HX)=c(X-),所以加入NaOH溶液的
48、体积小于10.00 mL,正确。C项,当NaOH溶液的体积为10.00 mL时,溶液中的溶质为等浓度的HX和NaX,根据电荷守恒可得c(H+)+c(Na+)=c(X-)+c(OH-),根据元素质量守恒可得2c(Na+)=c(X-)+c(HX),二式联立可得c(H+)+c(HX)=c(Na+)+c(OH-),正确。D项,NaX的水解会促进水的电离,随着NaOH溶液的加入,溶液中NaX浓度逐渐增大,水的电离程度也逐渐增大;c点pH=5.75,说明溶质中仍含有HX,则a、b、c三点水电离出来的H+浓度:abKsp(MnS)D.实验1中溶液存在c(H+)=c(HS-)+2c(S2-)+c(OH-)答案
49、CA项,0.1 mol/L的H2S溶液pH约为3.9,弱酸的第一步电离远远大于第二步电离,根据电离方程式H2S H+HS- ,c(H+)10-3.9 mol/L,Ka1(H2S)=c(H+)c(HS-)c(H2S)10-3.910-3.90.1=10-6.8,正确;B项,向溶液中通入SO2,氢硫酸被消耗,溶液pH增大,随着SO2的继续通入,溶液中生成H2SO3,溶液pH减小,最终保持不变,正确;C项,加入硫酸铜溶液,产生CuS黑色沉淀,若氢硫酸未反应完,再加入硫酸锰溶液,又生成MnS沉淀,则沉淀量增加,不能说明发生沉淀转化,故不能说明Ksp(CuS)Ksp(MnS),错误;D项,实验1中溶液存
50、在电荷守恒:c(H+)=c(HS-)+2c(S2-)+c(OH-),正确。46.25 时,改变0.1 molL-1弱酸RCOOH溶液的pH,溶液中RCOOH分子的物质的量分数(RCOOH)随之改变已知(RCOOH)=c(RCOOH)c(RCOOH)+c(RCOO-),甲酸(HCOOH)与丙酸(CH3CH2COOH)溶液中(RCOOH)与pH的关系如图。下列说法正确的是()A.pH=4的丙酸和甲酸溶液稀释100倍后对应溶液中的c(H+):甲酸丙酸B.25 时,等浓度甲酸与丙酸混合后,丙酸的电离平衡常数K10-4.88C.浓度均为0.1 molL-1的HCOONa和CH3CH2COONa的混合溶液
51、中:c(H+)+c(CH3CH2COOH)+c(HCOOH)=c(OH-)+c(HCOO-)+c(CH3CH2COO-)D.将0.1 molL-1的HCOOH溶液与0.1 molL-1的HCOONa溶液等体积混合,所得溶液中:c(HCOO-)c(Na+)c(HCOOH)c(H+)c(OH-)答案DA项,由图可知,pH=4的丙酸和甲酸溶液中酸分子的物质的量分数前者大,则丙酸浓度大于甲酸,稀释100倍后丙酸电离出的H+更多,故c(H+):丙酸甲酸,错误;B项,弱酸的电离平衡常数只与温度有关,与浓度无关,根据N点可知,丙酸分子的物质的量分数为50%,则可得K=c(CH3CH2COO-)c(H+)c(
52、CH3CH2COOH)=c(H+)=10-4.88,错误;C项,浓度均为0.1 molL-1的HCOONa和CH3CH2COONa的混合溶液中存在电荷守恒:c(H+)+c(Na+)=c(OH-)+c(HCOO-)+c(CH3CH2COO-),但c(Na+)c(CH3CH2COOH)+c(HCOOH),故c(H+)+c(CH3CH2COOH)+c(HCOOH)c(OH-)+c(HCOO-)+c(CH3CH2COO-),错误;D项,将0.1 molL-1的HCOOH溶液与0.1 molL-1的HCOONa溶液等体积混合,所得溶液呈酸性,HCOOH电离大于HCOONa水解,故存在c(HCOO-)c(
53、Na+)c(HCOOH)c(H+)c(OH-),正确。47.下列说法正确的是()A.外接电源保护水中钢闸门时,应将钢闸门与电源的正极相连B.向Na2CO3溶液中加入少量BaCl2固体,CO32-水解程度减小,溶液的pH减小C.如图表示常温下稀释pH=11的NaOH溶液和氨水时溶液pH的变化,曲线表示氨水D.2NO(g)+2CO(g) N2(g)+2CO2(g)在常温下能自发进行,则该反应的H0答案 B外接电源保护水中钢闸门时,应将钢闸门与电源的负极相连,A项错误;在Na2CO3溶液中,存在水解平衡:CO32-+H2O HCO3-+OH-,向溶液中加入少量BaCl2固体,CO32-与Ba2+结合
54、形成BaCO3沉淀,c(CO32-)减小,水解平衡逆向移动,则溶液中c(OH-)减小,溶液的pH减小,B项正确;氨水中存在电离平衡:NH3H2O NH4+OH-,稀释时促进电离,所以相同条件下,氨水pH变化要比NaOH溶液缓慢,则曲线表示氨水,C项错误;正反应为熵减的反应,即S0,常温下能自发进行,根据H-TS0,可推出该反应HbaD.V(NaOH)=25.00 mL时的溶液中:c(C2O42-)c(H2C2O4)答案AA项,由石灰水变浑浊只能说明含有二氧化碳,无法确定气体的成分,正确;B项,根据电荷守恒,0.1 molL-1H2C2O4溶液中存在c(H+)=2c(C2O42-)+c(HC2O
55、4-)+ c(OH-),错误;C项,b点溶质为Na2C2O4,C2O42-水解促进水的电离,此时水的电离程度最大,错误;D项,V(NaOH)=25.00mL,溶质为NaHC2O4,此时pHc(H2C2O4),错误。50.25 时,向25 mL 0.1 molL-1邻苯二甲酸(H2A)溶液中加入KOH固体或通入HCl气体,混合溶液的pH与-lgc(HA-)以及-lgc(A2-)的关系如图所示(忽略溶液体积变化和邻苯二甲酸的挥发)。下列有关叙述不正确的是()A.a点有关微粒浓度大小关系为c(K+)c(HA-)c(A2-)c(H+)B.b点c(K+)c(HA-)c(H+)c(A2-),错误。B项,b
56、点时,-lgc(HA-)=-lgc(A2-),c(A2-)=c(HA-),说明溶质为KHA和K2A,c(K+)c(A2-)+c(HA-)=32,根据元素质量守恒得c(A2-)+c(HA-)+c(H2A)=0.1 molL-1,整理两式得c(K+)7答案DA项,根据题中表格数据可知酸性:H2CO3HClOHCO3-,向Na2CO3溶液中滴加少量氯水:2CO32-+Cl2+H2O Cl-+2HCO3-+ClO-,错误;B项,少量硫化氢通入NaClO溶液中,发生的是氧化还原反应:H2S+ClO-S+Cl-+H2O,错误;C项,NaClO溶液具有漂白性,不能用pH试纸测其pH,错误;D项,根据题中表格
57、中常温下HCN的电离平衡常数,结合KaKh=KW可知KhKa,则混合后溶液pH7,正确。疑难突破在分析强酸制弱酸反应本质时,要注意具有氧化性或还原性的酸或盐之间发生氧化还原反应。52.常温下,下列溶液的离子浓度关系式正确的是()A.pH=5的H2S溶液中,c(H+)=c(HS-)=110-5 molL-1B.pH=a的CH3COOH溶液,稀释至原体积的10倍后,其pH=b,则b=a+1C.室温下,将pH=2的盐酸与pH=12的氨水等体积混合,混合液的pH=7D.在0.1 molL-1 Na2CO3溶液中:c(Na+)c(CO32-)c(OH-)c(HCO3-)答案DA项,根据电荷守恒得c(H+
58、)=c(HS-)+2c(S2-)+c(OH-)=110-5molL-1,错误;B项,CH3COOH是弱电解质,加水稀释促进电离,导致稀释至原体积的10倍后,溶液中c(H+)大于原来的110,pH=bc(CO32-)c(OH-)c(HCO3-),正确。53.下列说法正确的是()pH=2和pH=1的HNO3溶液中,c(H+)之比为110;0.2 molL-1与0.1 molL-1醋酸溶液中,c(H+)之比大于21;Na2CO3溶液中,c(Na+)与c(CO32-)之比为21;纯水在100 和20 时,前者pH大;同一温度时,pH=10的KOH溶液和pH=10的KCN溶液中,后者由水电离的OH-浓度
59、大;100 mL 0.1 molL-1的醋酸溶液与10 mL 1.0 molL-1的醋酸溶液中H+的数目,前者多。A.B.C.D.答案D硝酸为强酸,因此pH=2和pH=1的HNO3溶液中c(H+)之比为10-210-1=110,正确。醋酸属于弱电解质,加水稀释促进电离,H+数目增多,因此0.2 molL-1与0.1 molL-1醋酸溶液中,c(H+)之比小于21,错误。Na2CO3溶液中存在CO32-的水解平衡,CO32-有少量被消耗,因此c(Na+)与c(CO32-)之比大于21,错误。 电离平衡为吸热过程,升高温度,促进电离,c(H+)增大,pH减小,因此纯水在100 和20 时,前者pH
60、小,错误。KOH抑制水的电离,溶液中c(H+)等于水电离产生的c(OH-)浓度,因此pH=10的KOH溶液中由水电离的c(OH-)为10-10 molL-1;KCN促进水的电离,溶液中c(OH-)等于水电离产生的c(OH-),即pH=10的KCN溶液中由水电离的c(OH-)为10-4 molL-1,因此后者由水电离的OH-浓度大,正确。100 mL 0.1 molL-1的醋酸溶液与10 mL 1.0 molL-1的醋酸溶液中含有醋酸的物质的量相等,醋酸浓度越小其电离程度越大,故H+的数目前者较多,正确。故选D。 54.室温下,向 0.01 mol/L 的醋酸溶液中滴入 pH=7 的醋酸铵稀溶液
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