食品中重金属矿物质检测工作

1、食品中重金属矿物质检测工作内容简介本章主要介绍食品中矿物质的预处理方法及食品中如汞、铅、砷、锡等矿物质的测定方法。第六章 食品中矿物质的检测学习目的与要求：了解食品中矿物质的来源掌握常用的矿物质预处理方法掌握双硫腙比色法掌握原子吸收分光光度法第六章 食品中矿物质的检测重点：原子吸收分光光法、双硫踪比色法、矿物质预处理方法难点：原子吸收分光光法第六章 食品中矿物质的检测第一节 食品中汞的测定第二节 食品中铅的测定第三节 食品中砷的测定本章目录第六章 食品中矿物质的检测第四节 食品中锡的测定第一节 食品中总汞的检测一、原理 汞原子蒸气对波长253.7nm的特征谱线具有强烈的吸收作用。样品经过酸消解

2、或催化酸消解后使汞转为离子状态，在强酸性介质中以氯化亚锡复原成汞原子，然后以氮气或枯燥空气作为载体，将汞原子带入汞测定仪，对汞空心阴极灯在波长253.7nm处发射的特征谱线进行冷原子吸收。在一定浓度范围内，其吸收值与汞的含量成正比，与标准系列比较后能求出食品中汞的含量。二、试剂1、硝酸2、盐酸3、过氧化氢(30%)4、硝酸(0.599.5) 5、高锰酸钾溶液(50g/L)6、硝酸重铬酸钾溶液7、氯化亚锡溶液(100g/L)8、无水氯化钙9、硫酸-硝酸混合液(1+1+8)10五氧化二钒 11、盐酸羟胺溶液(200g/L)。12、汞标准储藏液13、汞标准使用液14、汞标准使用液第一节 食品中总汞的

3、检测三、仪器所用玻璃仪器均需以硝酸(15)浸泡过夜，用水反复冲洗，最后用去离子水冲冼干净。1、双光束测汞仪(附气体循环泵、气体枯燥装置、汞蒸气发生装置及汞蒸气吸收瓶)。2、压力消解器、压力消解罐或压力溶弹。3、分析天平。4、恒温枯燥箱。第一节 食品中总汞的检测一、概述 第一节 食品中总汞的检测 图 测汞仪工作原理示意图1低压汞泵 2校正片3吸收管 4石英窗片 5荧光粉屏 6光电原件 7电气和指示系统 8汞蒸汽发生器 9循环泵四、分析步骤1、样品的预处理 粮食、豆类去杂质后，磨碎，过20目筛，储于塑料瓶中，保存备用。蔬菜、水果、鱼类、肉类及蛋类等水分含量高的鲜样用食品加工机或匀浆机打成匀浆，储于

4、塑料瓶中，保存备用。、概述 第一节 食品中总汞的检测2、样品的消解 可根据实验室条件选用以下任何一种方法消解方法。 压力消解罐消解法回流消化法牛乳及乳制品为例五氧化二钒消化法适用于水产品、蔬菜、水果一、概述 第一节 食品中总汞的检测一3、测定 1仪器条件：翻开测汞仪，预热12h，并将仪器性能调至最正确状态。2标准曲线的绘制压力消解法标准曲线制定回流消化法标准曲线绘制 五氧化二钒消化法标准曲线绘制 、概述 第一节 食品中总汞的检测3样品测定 分别吸取样液和试剂空白液各5.0mL，置于测汞仪的汞蒸气发生器的复原瓶中，分别参加1.0mL复原剂氯化亚锡，迅速盖紧瓶塞，随后有气泡产生。以下按标准曲线测定

5、程序测得其吸收值，代入标准曲线求得样液中汞含量。一、概述 第一节 食品中总汞的检测4结果计算 回流消化法或五氧化二钒消化法。 式中：X样品中总汞含量，mg/kg或mg/L； m1测定用样品消化液中汞的质量，g； m0试剂空白液中汞质量，g； V1测定用样品消化液体积，mL； V2样品溶液总体积，mL； m样品质量或体积，g或mL。第一节 食品中总汞的检测压力消解罐消解法一、概述 第一节 食品中总汞的检测式中：X样品中总汞的含量，g/kg或g/L； m2测定用样品消化液中汞的质量，ng； m0试剂空白液中汞的质量，ng； m样品质量或体积，g或mL； V3样品消化液总体积，mL； V4测定用样品

6、消化液体积，mL。一、石墨炉原子吸收光谱法一原理 样品经灰化或酸消解后，将样液注入原子吸收分光光度计的石墨炉中，经过电热原子化，铅在波长为283.3nm处，对铅空心阴极灯发射的谱线有特异吸收。在一定范围内，其吸收值与铅的含量成正比，与标准系列比较后求出食品中铅的含量。 第二节 食品中铅的检测二试剂1.硝酸。2.过硫酸铵。3.过氧化氢(30)。4.高氯酸。5.硝酸溶液(1+1) 6.硝酸溶液(0.5mol/L) 第二节 食品中铅的检测7.硝酸溶液(1.0mol/L)8.磷酸铵溶液(20g/L)。9.混合酸硝酸-高氯酸10.铅标准贮备液11.铅标准使用液三仪器 所用玻璃仪器均需以硝酸 (1+5)

7、浸泡过夜，用水反复冲洗，最后用去离子水冲洗干净。1.原子吸收分光光度计(附石墨炉及铅空心阴极灯)。2.马福炉或恒温枯燥箱。3.瓷坩埚或压力消化器。4.微波消解装置。5.分析天平。第二节 食品中铅的检测四分析步骤1 、样品的预处理。2、样品的消解(根据实验条件可任选一方法)。1干灰化法 ：称取1.005.00g样品于瓷坩埚中电炉上小火炭化至无烟 50025马福炉中灰化68h 灰白色 冷却 假设个别样品灰化不彻底，那么可加1mL混合酸,在于可调式电热板上小火上加热，反复屡次直到消化完全，冷却 用0.5mol/L硝酸溶解灰分 用滴管将样品消化液洗入或过滤入10mL25mL容量瓶中 少量屡次用水洗涤瓷

8、坩埚洗液也一并注入容量瓶中 定容摇匀备用。同做试剂空白试验校正结果。 第二节 食品中铅的检测2过硫酸铵灰化法：称取样品1.005.00g于瓷坩埚中，加24mL硝酸浸泡1h以上，先用小火炭化，冷却后加23g过硫酸铵盖于上面，继续炭化至不冒烟，转入马福炉内，于500恒温2h，再升温至800，保持20min，冷却，加23mL硝酸溶液l.0mol/L，用滴管将样品消化液洗入或过滤入10mL25mL容量瓶中，少量屡次用水洗涤瓷坩埚，洗液也一并注入容量瓶中，定容至刻度，摇匀备用，同时做试剂空白试验校正结果。第二节 食品中铅的检测3压力消解罐法：称取1.002.00g样品(干样、含脂肪高的样品少于1.00g

9、，鲜样少于2.00g或按压力消解罐使用说明书称取样品)于聚四氟乙烯罐内，加硝酸24mL浸泡过夜。再加30的过氧化氢23mL(总量不能超过罐内容积的1/3)。盖好内盖，旋紧外盖，放入恒温箱中，于l20140保温34h，于箱内自然冷却至室温。用滴管将样品消化液洗入或过滤入视消化后样品的含盐量而定10mL25mL容量瓶中，少量屡次用水洗涤瓷坩埚，洗液也一并注入容量瓶中，定容至刻度，摇匀备用，同时做试剂空白试验校正结果 第二节 食品中铅的检测4湿法消解：称取样品1.0005.000g于三角瓶中，放入数粒玻璃珠，参加10mL混合酸(或再加l2mL硝酸)，加盖浸泡过夜。在瓶口上放置1个小漏斗，于电炉上消解

10、，假设变棕黑色，那么再加混合酸。直至冒白烟，消化液应无色透明，或略带黄色。放冷用滴管将样品消化液洗入或过滤入10mL25mL容量瓶中，少量屡次用水洗涤瓷坩埚，洗液也一并注入容量瓶中，定容至刻度，摇匀备用，同时做试剂空白试验校正结果。第二节 食品中铅的检测3、测定1仪器参考条件：波长283.3nm；狭缝0.21.0nm；灯电流57mA； l20，30s；灰化温度450，1520s；原子化温度17002300，45s，背景校正为氘灯或塞曼效应。2标准曲线绘制：分别吸取已配制的铅标准使用液10.0、20.0、40.0、60.0、80.0gmL各10L，注入石墨炉中，测得其吸光值，以吸光值为横坐标,浓

11、度为纵坐标绘制标准曲线。3样品测定：分别吸取试剂空白液和样液10L，注入石墨炉中，测得其吸光值。对于有干扰的样品，需要同时吸取基体改进剂5.0L，注入石墨炉。第二节 食品中铅的检测五结果计算第二节 食品中铅的检测式中：X样品中铅的含量，gkg(或gL)； m1测定用样品消化液中铅的含量，ngL； m2试剂空白溶液中铅的含量，ngL； V1实际进样品消化液体积，mL； V2进样总体积，mL； V3样品消化液的总体积，mL； m样品的质量或体积，g或mL。二、双硫腙比色法一原理 样品经消化后，在pH8.59.0的碱性条件下，铅离子与双硫腙生成红色络合物，可溶于三氯甲烷中。此红色络合物的深浅与铅离子

12、的浓度成正比，可与标准系列比较定量。参加柠檬酸铵、氰化钾和盐酸羟胺等，防止铁、铜、锌等离子干扰。 二试剂三仪器 第二节 食品中铅的检测四分析步骤1、样品消化1硝酸-硫酸法 称取样品20.0g于500mL凯氏烧瓶中加数粒玻璃珠 加浓硝酸、浓硫酸各10mL 先以小火缓慢加热 待剧烈作用停止后 加大火力 待内容物开始变棕色 立即补加浓硝酸直至溶液透明不再转深继续加热数分钟至浓白烟逸出冷却参加20mL蒸馏水 继续加热至浓白烟逸出止 冷却 转入100mL容量瓶中 用重蒸馏水定容至刻度。同时做空白试验。第二节 食品中铅的检测2灰化法 粮食及其他含水分少的食品：称取20.0g样品，置于石英或瓷坩埚中微火上加

13、热至炭化 马福炉500灰化3h 冷却加硝酸(1+1)1mL 润湿灰分 用小火蒸干 在500灼烧1h冷却参加2mL硝酸(1+1) 5mL水加热煮沸溶解灰分冷却后移入100mL容量瓶中 用水洗涤坩埚，洗液并入容量瓶中用水定容 混匀备用。 含水分多的食品或液体样品：称取5.0g或吸取5.00mL样品，置于蒸发皿中，先在水浴上蒸干，再上述方法操作。第二节 食品中铅的检测2、铅标准曲线的绘制取6个125ml容量瓶编号 1 2 3 4 5 6 加10ug/ml铅标液 ml 0 0.1 0.20.30.4 0.5 加1%硝酸溶液 ml 1 1 1 1 1 1加水ml 20柠檬酸铵溶液 ml 2 2 2 2

14、2 2 盐酸羟胺溶液 ml 1 1 1 1 1 1酚红指示液 d 2 2 2 2 2 2 氨水(1十1) 调至红色(100g/L)氰化钾溶液ml) 2 2 2 2 2 2二硫腙使用液ml 5 5 5 5 5 5 第二节 食品中铅的检测一剧烈振摇1min，静置分层后，三氯甲烷层经脱脂棉滤入1cm比色杯中，以三氯甲烷调节零点，于波长510nm处测吸光度，绘制标准曲线或计算一元回归方程。 第二节 食品中铅的检测3、样品溶液及试剂空白的测定 吸取10.0mL消化后的样品溶液和同量的试剂空白液，分别置于125mL分液漏斗中，各加水至20mL。依铅标准曲线绘制操作顺序进行，最后于波长510nm处测得吸光度

15、值,并与铅标准曲线比较定量。第二节 食品中铅的检测一五结果计算 第二节 食品中铅的检测式中：X样品中铅的含量，mg/kg或mg/L； m1测定用样品消化液中铅的质量，g； m2试剂空白液中铅的质量，g； V1测定用样品消化液体积，mL； V2样品消化液的总体积，mL； m样品质量(或体积),g(或mL)。一、原理 样品经消化后，以碘化钾、氯化亚锡将高价砷复原为三价砷，然后与锌粒和酸产生的新生态氢，生成砷化氢，通过用乙酸铅溶液浸泡的棉花去除硫化氢的干扰，然后与溶于三乙醇胺三氯甲烷的二乙基二硫代氨基甲酸银AgDDC作用，生成棕红色胶态银，比色定量。 第三节 食品中砷的检测-银盐法二、试剂三、仪器

16、1、可见分光光度计2、测砷装置(如图) 3、凯氏烧瓶 第三节 食品中砷的检测 图 砷化氢吸收装置1无砷锌粒 2100mL三角瓶 3橡皮塞4橡皮管 5醋酯铅棉花 6玻璃弯管直径8mm，出口内径1mm 75mm试管比色管四、分析步骤1、粮食、糕点、粉丝条、茶叶及其它水分含量少的食品。称取样品5.00g或10.00g于凯氏烧瓶加玻璃珠 加1015mL硝酸高氯酸混合液小火加热至作用缓和 冷却 参加5mL或10mL硫酸加热至溶液开始变成棕色补加硝酸高氯酸混合液至有机质完全分解 加大火力 待瓶口白烟冒净， 瓶内液体再产生浓白烟消化完全冷却参加20mL水煮沸 至产生白烟为止 冷却移入50mL或100mL容量

17、瓶 定容 。按同样操作方法做试剂空白试验。 第三节 食品中砷的检测2、水果、蔬菜。 3、酱、酱油、醋、冷饮、豆腐、腐乳、酱腌菜等。4、含醇饮料、碳酸饮料。5、含糖量高的食品 。 第三节 食品中砷的检测二砷标准曲线的绘制取6个锥形瓶编号 1 2 3 4 5 6 加1ug/ml砷标液 ml 0 2.0 4.0 6.0 8.0 10.0 加水ml 401+1硫酸溶液 ml 10 10 10 10 10 10 150g/L碘化钾溶液 ml 3 3 3 3 3 3酸性氯化亚锡 ml 0.5 0.5 0.5 0.5 0.5 0.5 将上述配比溶液混匀静置15min 各加3g锌粒 立即将锥形瓶按砷化氢吸收装

18、置连接好使发生的砷化氢经导管导入试管中 常温下反响45min 取下试管 加三氯甲烷至体积到4mL。以零管调节零点，用1cm比色杯于520nm处测定其吸光度，并绘制标准曲线。第三节 食品中砷的检测三样品测定 取相当于5g样品的消化液和同量的试剂空白液，分别置于150mL锥形瓶中，补加硫酸至总量为5mL，然后加水至5055mL。参加3mL碘化钾溶液150g/L及0.5mL酸性氯化亚锡溶液，混匀后按标准曲线操作程序依法操作。测得吸光度后，从标准曲线中查得砷的含量。 第三节 食品中砷的检测五、结果第三节 食品中砷的检测式中：X样品中砷的含量，mg/kg或mg/L； m1测定用样品消化液中砷的含量，g；

19、 m2试剂空白液中砷的含量，g； m样品的质量或体积，g(或mL)； V2样品消化液的总体积，mL； V1测定用样品消化液的体积，mL。六、说明一砷化氢气体有毒，操作时要严防气体逸出，并要求保持良好的通风。二酸的用量对结果有影响，还受锌粒的规格、大小的影响，注意锌粒不宜太细，否那么反响过于剧烈。三反响温度最好在25为宜，以防反响过激或过缓。四氯化亚锡除起复原作用，可将As5+复原为As3+，并复原反响中生成的碘外，还可在锌粒外表沉积锡层，抑制氢气的生成速度，以及抑制某些元素的干扰，如锑的干扰等。五采用内径89mm的吸收管盛4mL吸收液，使液柱保持在6cm以上，便可保证吸收完全。第三节 食品中砷

20、的检测一、原理 样品经消化后，在弱酸性溶液中，四价锡离子与苯芴酮形成微溶性橙红色络合物，在保护性胶体存在下与标准系列比较定量。二、试剂三、仪器第四节 食品中锡的检测四、分析步骤一样品消化 1、采用硝酸硫酸法：称取5g番茄罐头，放入凯氏烧瓶中，参加玻璃珠数粒，参加20ml浓硝酸，放置片刻后用小火缓慢加热，待作用缓和，无气泡，放冷，沿瓶参加10ml浓硫酸，再加热，至溶液变棕色时，不断沿瓶壁小心加浓硝酸，并随时转动防止结块。至有机质分解完全，为透明黄色，加大火力，使之产生白烟，待瓶口白烟冒净，瓶内液体再产生浓白烟为消化放冷(或者冒白烟10min)。 冷却后缓慢参加10ml水煮沸，去除残留的硝酸至产生白烟为止，如此处理两次，剩余10-15ml溶液，放冷。将冷却后的液体移入50ml容量瓶，待测。第四节 食品中锡的检测2.灰化法 称取5.00g固体样品，置于石英