自旋体系分类和复杂裂分PPT课件

1、CH3SONHCH2COOO3CHCH33CHCH2NH化合物有三个自旋体系体系和体系之间是隔离的第1页/共27页2. 2. 自旋体系的命名自旋体系的命名(1) 化学位移相同的核构成一个核组，以一个大 写英文字母标注。(2) 几个核组之间分别用不同的字母标注，若它 们化学位移相差很大， /J6，标注用的字 母在字母表中的距离也大，反之亦然。 如核组间/J6，则标为AX或AMX等， 若/J6时称为一级谱 当/J6时称为高级谱3. 3. 复杂裂分复杂裂分在高级谱中，一般情况下，峰的数目超过N+1规律所计算得到的数目，峰组内各峰之间的相对强度关系复杂。在一般情况下， 和J值都不能直接读出，必须通过计

2、算才可得出。第4页/共27页(1) (1) 二旋体系二旋体系AX 二旋体系AB 二旋体系四条谱线高度不同内侧两条高外侧两条短呈对称状第5页/共27页AB2，ABX，ABC，AX2，AMX 均为三旋体系(2) (2) 三旋体系三旋体系 AX2 , AMX 一级谱 AB2，ABX，ABC 高级谱第6页/共27页ABXABX体系体系14条谱线，AB有8条，分为两组，好象有两个AB系统，即每组4条。X有6条，2条强度弱不易看到，只看到强度几乎相等的4条谱线。第7页/共27页XYABAB(3) (3) 四旋体系四旋体系A2X2AABB28条线第8页/共27页4.3.6 4.3.6 几类常见的耦合及其耦合

3、常数几类常见的耦合及其耦合常数1. 同碳耦合结构 2JH-H/Hz 结构 2JH-H/Hz -1216 -0.53 -7.639.95 -3.98.8 （与溶剂有关） -5.46.3 -12.6CHaHbCHaHbNOHCCOHaHbCCHaHbHaHbHaHe2JH-H表示, 通常为负值第9页/共27页2. 2. 邻碳质子耦合常数邻碳质子耦合常数饱和烷烃的J值 CH3CH2OH 3JH-H=3.90Hz CH3CH2- 3JH-H=7.62Hz CH3CH2-Cl3JH-H=7.23Hz 环己烷(C6H12) 3Ja-a=8-13Hz 3Ja-e=2-6Hz 3Je-e=2-5Hz3JH-H

4、表示，通常为正值第10页/共27页环型烯烃 3J值视键角而定HHHH乙烯型的J值(CH2=CH2) 3J顺=11.6Hz 3J反=19.1Hz3JH-H=5-7Hz3JH-H=2.5-4.0Hz第11页/共27页3. 3. 远程耦合常数远程耦合常数跨越四根键及更远的耦合称为远程耦合J值随耦合跨越的键数下降很快只有折线型的有小的J值，一般小于2HzHH4JH-H2Hz饱和体系第12页/共27页不饱和体系不饱和体系由于 电子的存在，使耦合作用能传递到较远的距离烯丙体系（H-C=C-C-H）高烯丙体系（H-C-C=C-C-H）都有远程耦合常数CCHHCHABCJAC=01.5Hz，JBC=1.63.

5、0Hz第13页/共27页芳环和杂芳环上质子的远程耦合芳环和杂芳环上质子的远程耦合发生在邻位，间位和对位 分别用Jo，Jm，Jp 来表示HHHHXYJo=610HzJm=13HzJp=01Hz第14页/共27页4. 4. 1 1H H与其它核的与其它核的耦合耦合JaF = 45-60JbF = 0-30JcF = 0-41H13CCHCHabcCH19FJsp3 = 120Jsp2 = 170Jsp = 250第15页/共27页4.3.7 4.3.7 辅助辅助1 1H H核磁共振谱图解析的一些手段核磁共振谱图解析的一些手段1. 使用高频仪器/J的比值决定谱图的复杂程度 增大/J值，则谱图就可简化

6、。J： 分子固有的属性，不随谱仪场强而变化。：以ppm为单位时，同样不随谱仪场强而变化。 但以Hz为单位时，则值随场强的增大而增大。提高磁场强度，使用高频仪器第16页/共27页第17页/共27页2. 2. 重氢交换重氢交换重氢交换最经常使用重水D2ON-H, O-H, S-HNMR 1-2d D2O 交换后在谱图上消失的峰就是活泼氢峰第18页/共27页3. 3. 介质效应介质效应苯，乙腈 强的磁各向异性加入少量此类物质，它们会对样品分子的不同部分产生不同的屏蔽作用CDCl3 有些峰组相互重叠，少量氘代苯重叠的峰组有可能分开，简化图谱第19页/共27页镧系元素的络合物能与有机化合物中某些功能团相

7、互作用，从而影响外围电子对质子的屏蔽效应，选择性地增加了各氢的化学位移。4. 4. 使用位移试剂使用位移试剂能使样品的质子信号发生位移的试剂叫做位移试剂CH -C-C=CH-C-C-CH33CHCH3CH3CH33OO1/3MC-C-C-C=CH-C-C-F-F F FF F F OO3CH3CH3CH1/3M第20页/共27页某一耦合体系，根据经验，计算机输入一组数值（包括 ，J）得到一个计算出的图谱。修改参数，使之逼近实验谱，直到两谱完全相符，此时即获得了该耦合体系的 和J值。5. 5. 计算机模拟计算机模拟第21页/共27页外加磁场 H0下：使一个交变的磁场（射频场）H1满足样品中某一特

8、定的核（观察核）在H0的共振条件。再加第二个交变磁场（射频场）H2满足样品的另一种核（干扰核）在H0中的共振条件。两种核会同时发生核磁共振6. 6. 双共振双共振双共振方法是简化图谱十分有效的方法第22页/共27页自旋去耦自旋去耦自旋耦合引起的耦线分裂可以提供结构信息，但有时谱线的分裂太复杂，解谱困难。 AX体系，A的谱线被X分裂A被照射而共振（ 1 ），以强的功率照射 X（ 2 ），X核发生共振并被饱和X核在两个能级间快速跃迁，在A核处产生的附加局部磁场平均为零，去掉了X核对A核的耦合作用。第23页/共27页7. 核 Overhauser 效应（简称为NOE）当分子内有在空间位置上互相靠近的两个质子HA 和HB 时。如果用双共振法照射HB，使干扰场H 的强度达到使被干扰的谱线达到饱和，则另一个靠近的质子HA的共振信号就会增加，这种现象称为NOE。能量转移 质子的空间位置（不论是否直接键合）有机分子的立体结构第24页/共27页CCHaCOOC2H5H3CClCCH3CClCOOC2H5Ha照射CH3, Ha质子的信号面积增加16%照射CH3, Ha质子的信号面积不变第25页/共27页CCHaCOOC2H5H3CH3C