工业用水分析

1、工业用水的分析工业用水的分析 碱度的测定碱度的测定 pH 值测定值测定 硬度的测定硬度的测定 溶解氧的测定溶解氧的测定工业废水的检测工业废水的检测天然水的分析天然水的分析现代废水处理方法现代废水处理方法概述概述水是自然界最多的一种资源,是普通而珍贵的一种物质,但由人类直接利用且易于取得的淡水资源只占全球总水量的3%,十分有限.在工业生产中，水的作用也是十分重要。除了作为原料(如以焦炭为原料生产合成氨，氨中的氢都是由水提供的)外，水是传热的主要介质(水蒸气加热物料、冷却水冷却物料)，也是传动的主要介质(蒸汽机、汽轮机等均靠高压水蒸气驱动)。 水在自然的和人工的循环过程中，在与环境的接触过程不仅自

2、身的状态可能发生变化，而且作为溶剂可能溶解或载带各种无机的、有机的甚至是生命的物质，使其表观特性和应用受到影响。因此，分析测定水中存在各种组分，作为研究、考察、评价和开发水资源的信息就显得十分必要。水质分析主要对水中杂质进行测定。概概 述述自然界的水按其存在部位可分为大气水、地表水自然界的水按其存在部位可分为大气水、地表水和地下水。地表水又可分为江河水、湖水、海水和地下水。地表水又可分为江河水、湖水、海水、冰川水等、冰川水等从应用角度出发，有生活用水、农业用水（灌溉从应用角度出发，有生活用水、农业用水（灌溉用水、渔业用水等）、工业用水（原料水、锅炉用水、渔业用水等）、工业用水（原料水、锅炉用水

3、、冷却水等）和各种废水等。用水、冷却水等）和各种废水等。水的来源不同所含杂质也不相同。如雨水中含有水的来源不同所含杂质也不相同。如雨水中含有氮、氧、二氧化碳、尘埃、微生物及其它成份；氮、氧、二氧化碳、尘埃、微生物及其它成份；地面水中主要含有少量可溶性盐类（海水除外）地面水中主要含有少量可溶性盐类（海水除外）、悬浮物、腐殖质、微生物等；地下水中主要含、悬浮物、腐殖质、微生物等；地下水中主要含有可溶性盐类，包括钙、镁、钾、钠的碳酸盐、有可溶性盐类，包括钙、镁、钾、钠的碳酸盐、氯化物、硫酸盐、硝酸盐、硅酸盐等。氯化物、硫酸盐、硝酸盐、硅酸盐等。按粒径分按粒径分悬浮物质悬浮物质(粒径：粒径：10-4m

4、m)溶解物质溶解物质(粒径：粒径：10-6mm)按性质分：无机物、有机物、微生物按性质分：无机物、有机物、微生物胶体物质胶体物质(粒径：粒径：10-410-6mm)溶解溶解物质物质气体：气体：O2 、CO2 、N2 、H2S有机物：有机物：COD 、BOD 、 TOC 、TOD盐类盐类阳离子：阳离子：阴离子：阴离子：Ca2+ 、Mg2+ 、 Na+ 、 K+ HCO3-、SO42- 、Cl- 、CO32- 总有机碳总有机碳T()c总需氧量总需氧量T()Dl1、水质指标、水质指标l水质指标按其性质可分为三类，即物理指标、化水质指标按其性质可分为三类，即物理指标、化学指标和微生物学指标。学指标和微

5、生物学指标。l水的物理性质及其指标主要有温度、颜色、嗅与水的物理性质及其指标主要有温度、颜色、嗅与味、浑浊度与透明度、固体含量与导电性等；味、浑浊度与透明度、固体含量与导电性等；l化学指标包括水中所含的各种无机物和有机物的化学指标包括水中所含的各种无机物和有机物的含量以及由它们共同表现出来的一些综合特性，含量以及由它们共同表现出来的一些综合特性，如如pHpH值、酸度、碱度、硬度、矿化度等；值、酸度、碱度、硬度、矿化度等；l微生物学指标是指一定体积水中的细菌总数、大微生物学指标是指一定体积水中的细菌总数、大肠杆菌群等。肠杆菌群等。l其中化学指标是一类内容十分丰富的指标，是决其中化学指标是一类内容

6、十分丰富的指标，是决定水的性质与应用的基础。定水的性质与应用的基础。2水质标准水质标准l不同用途对水质有不同的要求：l对饮用水主要考虑对人体健康的影响，其水质标准中除有物理、化学指标外，还有微生物指标；l对工业用水则考虑是否影响产品质员或易于损害容器及管道，其水质标难中多数无微生物限制。工业用水也还因行业特点或用途的不同，对水的要求不同。例如，锅护用水要求悬浮物、氧气、二氧化碳含量要少，硬度要低；纺织工业上要求水的硬度要低，铁离子、锰离子含量要极少；化学工业中氯乙烯的聚合反应要在不含任何杂质的水中进行。l长期以来，人们在总结实践经验基础上，根据需要与可能，提出了一系列水质标准。水质标准是水质指

7、标要求达到的合格范围、这个水质标准是水质指标要求达到的合格范围、这个要求的水质指标项目及其要求的合格范围是由某要求的水质指标项目及其要求的合格范围是由某些单位或组织提出，经国家或国际行业组织审查些单位或组织提出，经国家或国际行业组织审查批准，必须遵照执行。批准，必须遵照执行。l如地面水环境质量标准、灌溉用水水质标准、渔如地面水环境质量标准、灌溉用水水质标准、渔业用水水质标准、工业锅炉水质标准、饮用水水业用水水质标准、工业锅炉水质标准、饮用水水质标准及各种废水排放标准等。质标准及各种废水排放标准等。l表表91为国标为国标GBl57685低压锅炉水质标推低压锅炉水质标推中有关中有关“燃用固体燃料的

8、水管锅炉、水火管组合燃用固体燃料的水管锅炉、水火管组合锅炉、燃气锅炉锅炉、燃气锅炉”所规定的水质标准。所规定的水质标准。三、水样的采集与保存三、水样的采集与保存l水质分析的一般过程包括采集水样、预处理、依次分析、结果计算与整理、分析结果的质量审查。显然，水样的采集与保存直接关系到水质分析结果的可靠性。l 国标GBT 29979l采样方案设计技术规定规定了水(包括底部沉积物和污泥)的质量控制、质量表征、污染物鉴别采样方案的原则，是各种天然水、工业用水、工业废水、污水和污水厂出水、暴雨污水和地面径流等各种水质采样制订采样方案，决定取样和水样预处理方法及水样保存措施的依据。水样采集后，最好立即分析，

9、不能立即分析的项日将采取一些保存措施和预处理措施，以确保分析结果的可靠性。四、水质分析项目和分析方法四、水质分析项目和分析方法l 化验室根据水的来源与用途，选择相应的水质标准作为依据，按标准规定的项目进行分析。l 锅炉用水和冷却水的分析项目有硬度、碱度、浊度、PH、氯化物、硫酸盐、硝酸盐和亚硝酸盐、磷酸盐、固体物质、全硅、全铝、硫化氢、溶解氧、铁、钠、钾、铜和油等。l 水中溶解气体含量及pH易于变化，应最先分析最好在现场进行。水试样浑浊应静置澄清，吸取上层清液进行测定，但全固、悬浮物等项目除外。l 水中的各种组分，跳有无机物，又有有机物。随它们含量不同，又可区分为主要组分、次要组分和痕量组分，

10、测定它们时需运用分析化学(包括仪器分析)中的各种分析方法。表92列出了水质分析中需要测定的部分项目及其常用的分析方法。 工业用水的分析指标很多，一般是根据使用的要求工业用水的分析指标很多，一般是根据使用的要求选做其中的一部分项目。对于工业用水，通常测定选做其中的一部分项目。对于工业用水，通常测定的有：的有：pH、碱度、硬度、总铁量、硫酸盐及溶解氧碱度、硬度、总铁量、硫酸盐及溶解氧含量等。含量等。一、一、悬悬浮固体物和溶解固形物的测定浮固体物和溶解固形物的测定按国家标准采用按国家标准采用G4玻璃过滤器玻璃过滤器(孔孔径为径为34um)为过为过滤材料分离出来的固形物为悬浮固体物。将一定体滤材料分离

11、出来的固形物为悬浮固体物。将一定体积水样过滤、积水样过滤、烘烘至恒重，称量后计算出悬浮固体物至恒重，称量后计算出悬浮固体物含量。取一定体积滤液蒸发、干燥至恒重，称量后含量。取一定体积滤液蒸发、干燥至恒重，称量后计算出溶解固形物含量。计算出溶解固形物含量。（1）悬浮固体物的测定）悬浮固体物的测定l计算含量G4玻璃过滤器1:l硝酸洗涤蒸馏水洗净烘干105一110,1h冷至室温恒重过滤器质量G2(mg) 水样5001000mL抽滤(最初200m1滤液重复过滤一次)滤液其他分析用保留玻璃过滤器烘干105一110,1h冷至室温称重再烘30min直至恒重玻璃过滤器+悬浮固体物重G1(mg)(2)溶解固形物

12、的测定溶解固形物的测定l计算水样的溶解固形物的含量。（1）滤液）滤液（体积应使蒸干后溶解固形物质量为100mg左右)注入烘干至恒重(G2)的蒸发皿水浴蒸干烘干105一110,1h冷至室温直至恒重称重蒸发皿+溶解固形物G1(mg)二、二、pHpH的测定的测定l 天然水的pH一般在7.28，由于某些特殊原因，可能增高至910或降低至65。如蒸馏水中因溶有CO2值常小于7.l测定pH有比色法和电位法。l比色法简便、快速、不使用精密仪器，但是准确度不高，特别是对有色、浑浊、含有较多氧化性或还原性物质的水不适用。l电位法没有这些缺点，只是必须使用精密仪器酸度计。l较常用的方法是电位法。1基本原理基本原理

13、l用一支玻璃电极和一支 甘汞电极共同浸入待测液中组成一个原电池。l在25时， E=K+0.059pHl测量原电池的电动势，即可求出溶液的pH。2仪器仪器pH计 PHS2型25型、PHS3型。玻璃电极 231型或221型。甘汞电极232型或222型。3.试剂试剂(20)pH4.00的标准缓冲溶液 准确称取在105干燥并恒重的邻苯二甲酸氢钾10.21g，于1L容量瓶中，溶解后稀释至刻度。 PH6.88的标准缓冲溶液 准确称取在45干燥并恒重的磷酸二氢钾3.39g及无水磷酸氢二钠3.53g，于1L容量瓶中，溶解后稀释至刻度。 pH9.22的标推缓冲溶液 精确称取3.80g硼砂：Na2B4O7于lL容

14、量瓶中，溶解后稀释至刻度。 4测定步骤测定步骤 按仪器使用要求调试好仪器，待用。 取与待测试液的pH接近的pH缓冲溶液于仪器附属的小塑料杯中。读数，转动定位旋钮，使表头指针恰恰指在缓冲溶液的pH标度。掀起读数开关。 小心移开缓冲溶液。用蒸馏水小心冲洗电极并用滤纸吸干。然后用待测水样冲洗2次，插入装有待测水样的小塑料杯中。按下读数开关。这时表头指针所指标度，即为试液的pH。 测完后，将电极和塑料杯冲洗干净，妥善保存。5结果计算结果计算平行测定34次，取各次测定结果的平均值。6注意事项注意事项新的玻璃电极在使用之前，必须先在水中或0.1molHCI中浸泡一昼夜以上。不用时，也最好浸泡在水中。玻璃电

15、极的玻璃膜极易损坏，使用时应特别小心。玻璃膜不可沾有油污，若己泊有油污，可先浸入乙醇，再浸入乙醚或四氯化碳中，然后再浸入乙醇，最后用水冲洗干净。 甘汞电极使用前必须检查一下毛细管，并保证其畅通。三、碱度的测定三、碱度的测定l碱度是指水中能和强酸作用的所有物质的含量，通常以mmolL为单位。l碱度的形成有多种物质，有强碱性物质，如：钾、钠、钙的氢氧化物；有弱碱性物质，如：氨、苯胺(C6H5NH2)等；有强碱弱酸盐，如：碳酸盐、酸式碳酸盐、磷酸盐、硅酸盐、亚硫酸盐、腐殖酸盐等等。l 水的碱度通常分为氢氧化物碱度(OH含量)、碳酸盐碱度(CO32-含量)、酸式碳酸盐碱度(HCO3-含量)。l在生产中

16、，常简单地区分为酚酞碱度、甲基橙碱度，二者和即为总碱度。l 采用双指示剂法，用酸标难溶液进行滴定，可以判断并求出水中存在的各种碱度。1基本原理基本原理l首先以酚酞为指示剂，用强酸标准溶液滴定至水样红色刚刚消失时(pH=8.3)，即测得水的酚酞终点碱度P。反应为：l 0H- 十 H+H20l CO32- 十 H+ H CO3- l再加甲基橙指示剂，继续用强酸标准溶液滴定至水样由黄色变为橙色时(pH=4.2)，即测得水的甲基橙终点碱度M。反应如下；l H CO3-十 H+H2O十CO2l 若直接用甲基橙作指示剂，用强酸标准溶液滴定至水样由黄色变为橙色时，即测得水的总碱度A。l A = P +M2试

17、剂0.1mol/L HCl标准溶液。1酚酞指示剂溶液。0.2甲基橙指示剂溶液。3测定步骤250mL水样100ml5d ,1酚酞红色溶液0.1mol/L HCl滴定红色恰好消失（HCl标准溶液体积）2d, 0.2甲基橙黄色溶液0.1mol/L HCl滴定橙红色溶液（HCl标准溶液体积）4结果计算结果计算四、酸度的测定四、酸度的测定l 水的酸度是指水中那些能放出质子的物质的含量。l 水中能放出质子的物质主要有游离二氧化碳(在水中以H2CO3形式存在)、HCO3-、HPO42-和有机酸等。l 水的酸度的测定力法，即选用酚酞指示剂，用强碱标准滴定溶液来进行滴定。根据强碱标液滴定溶液所消耗的量即可计算出

18、水中能放出质子的物质的含量。五、硬度的测定五、硬度的测定l硬度的含义最初是指沉淀肥皂的能力。l水的硬度主要由水中所含钙盐和镁盐形成的，其它多价金属阳离子，如铁、锰、铝、锌等也能形成硬度，所以，水中这些金属化合物的总量则称为总硬度。l由于在一般天然水中，除钙、镁之外，其它金属离子含量极少，可略去不计，因此，工业生产上常简单区分为钙硬度和镁硬度。二者之和为总硬度。l 钙、镁的化合物，主要有酸式碳酸盐、碳酸盐、硫酸盐及氯化物等。因此，水的硬度又可分为碳酸盐硬度和非碳酸盐硬度。 非碳酸盐硬度主要是钙、镁的其它盐类(如；硫酸盐、硝酸盐、氯化物)的含量。这类化合物受热本能分解，故也称永久硬度。暂时硬度与永

19、久硬度之和为总硬度。碳酸盐硬度主要是钙、镁的酸式碳酸盐含量。也可能含有少量碳酸盐。这类化合物受热分解，析出碳酸盐沉淀，故也称暂时硬度。l水的硬度我国法定计量单位lmmol/L ,有时用度（1d)表示。l 1mmol/L=2.804 dl硬度大的水无论用于生活还是工业生产都是有害的。例如锅炉用水，使用硬度大的水，日积月累，容易沉淀形成锅垢，不仅浪费燃料，而且还可能引发锅炉爆炸事故。硬度的测定，常用EDTA络合滴定法。1 1基本原理基本原理l在pH10条件下，以铬黑T为指示剂，直接l用EDTA标准溶液滴定钙及镁的含量，溶液由洒红色变为蓝色即为终点。反应如下：2试剂试剂pH10的氨氯化铵缓冲溶液。0

20、.02molL的EDTA标准溶液1铬黑T(或酸性铬黑K-萘酚绿B）指示剂。3 3、测定步骤、测定步骤l4 4结果计算结果计算l水的总硬度(mmolL）按下式计算：250mL水样100ml（V）2mL 三乙醇胺10ml,pH10缓冲液1铬黑T酒红色溶液酒红色溶液0.02molL, EDTA纯蓝色溶液纯蓝色溶液(终点体积V1）滴定式中cEDTA标准溶液浓度，mol/L V1滴定消耗EDTA标准溶液体积，mL V水样体积，mL5 5注意事项注意事项l若在滴定前加热溶液到30-40，可使终点更加清楚。l当水样存在下列少量干扰离子，可加入适当掩蔽剂予以消除。l a.Cu2+、Zn2+ 加入0.54mL

21、2%硫化钠溶液，使其形成溶解度很小的硫化物沉淀。l bFe3+、A13+ 加入l一3mL三乙醇胺使之形成稳定的配合物。l c.高价锰 加入0.52mLl%盐酸羟胺溶液，使高价锰还原为低价锰，以免破坏指示剂。六、总铁量的测定六、总铁量的测定l天然水(除雨水外)中部含有铁盐，地下水中含亚铁盐；地面水中，则因为被空气氧化，主要以Fe3+离子状态存在。l天然水中含铁量一般较低，不致影响人体健康，但是如果超过0.3mgL，则有特殊气味而不适于饮用。l工业上则视不同用途有不同要求，例如纺织、造纸等工业，要求水中含铁量不得超过0.2mgL。 因为天然水中合铁量很低，一般都选用比色法测定。常用的比色法有：硫氰

22、酸盐比色法、磺基水杨酸比色法、邻菲罗啉比色法。本节重点介绍邻菲罗啉比色法。1 1基本原理基本原理l Fe2+在pH为2.2-4.2的酸性环境中和邻菲罗啉形成1:3的橙红色配合物，在520nm波长处有最大吸收。l溶液中的Fe3+在显色前用还原剂(例如盐酸羟胺)还原为Fe2+ 。pKpK值为值为21.321.3 2 2试剂试剂10盐酸羟胺溶液。0.1邻菲罗啉溶液0.12g邻菲罗啉盐酸盐水100ml溶液0.1g邻菲罗啉10mL95乙醇溶解溶解水100ml溶液有色瓶pH34的NaAc_HAc缓冲液。铁标准溶液纯铁铵矾0.8634g6ml，3mol/L l/2H2S04溶解水稀释，定容1L上述溶液50.

23、00mL250ml (Fe3+ 0.02mg/ml)稀释，定容水3 3测定步骤测定步骤4 4结果计算结果计算水样水样5050mLmL100mL2ml,10盐酸羟胺10ml,NaAc_HAc缓冲液10ml,0.1邻菲罗啉稀释，定容水静置5-10min520nm测定吸光度AX铁标准溶液2.00-10.00mL 多份100mL同上法进行显色测定吸光度A1-A5绘制标准曲线，从标准曲线上查得含铁量，计算总铁量（以mg/L计）。七、溶解氧七、溶解氧( (DO)DO)的测定的测定l常温常压下，水中溶解氧一般为810mgL。水被还原性有机物污染时，污染物氧化需要耗用氧气溶解氧含量降低，直到逐步耗尽，这时厌氧

24、细菌大量繁殖，有机污染物腐败发臭，使水质严重恶化。l溶解氧对金属有侵蚀作用，会腐蚀管道和容器，但是如果含量低于2mgL时，则水生动物可能因窒息而死亡。l测定水中溶解氧的方法有碘量法及其修正法和氧电极法。清洁水可用碘量法；受污染的地表水和工业废水采用碘量法或氧电极法。 。l本节介绍国标GT 7489一1987规定的标准方法碘量法。溶解在水中的分子态氧称为溶解氧。它是水生生物主要的生存条件之一。水中溶解氧的含量与大气压力、水温及含盐量等因素有关。1 1基本原理基本原理l水中溶解氧在碱性条件下定量氧化Mn2+为Mn（）和Mn（），而Mn（）和Mn（）又定量氧化I-为I2 ，用硫代硫酸钠滴定所生成的，

25、即可求出水中溶解氧的含量。反应过成如下：l（1） 碱性条件下，Mn2+生成Mn（OH）2白色沉淀lMn2+2OH-=Mn（OH）2l（2） 水中溶解氧与Mn（OH）2作用生成Mn（）和Mn（）l 2Mn（OH）2+O22H2MnO3l 4 Mn（OH）2+O2+2H2O4 Mn（OH）3l（3） 在酸性条件下Mn（）和Mn（）氧化I-为I2lH2MnO3+4H+2I-Mn2+I2+3H2Ol2Mn（OH）3+6H+2I-2Mn2+I2+6H2Ol（4）用硫代硫酸钠滴定定量生成的碘l I2+2S2O32-2I-+S4O62-l从上述反应的定量关系可以看出l nO2 ：nI2=1：2 而nI2 ：

26、 nS2O32-=1 ： 2l 所以 nO2：nS2O32-=1 ： 42 2试剂试剂l MnSO4溶液 550g硫酸锰(MnSO45H20)溶解后，稀释为1L。l 碱性KI溶液 500g氢氧化钠溶解于400mL水中，150g碘化钾溶解于200mL水中、合并两溶液后，稀释为1L，静置。取澄清液贮于带有橡皮塞的棕色瓶中。l KMnO4溶液 3.2g高锰酸钾溶解于500m1水中。l 草酸钾溶液 2g草酸钾溶解于100mL水中.l 浓硫酸。l 0.5淀粉溶液 称0.5g淀粉，用少量水调成糊状，倒入100mL沸腾的水中，再煮沸1-2min，临用时配制。l0.01molL Na2S2O3标准溶液l 配制

27、：粗称约0.6g Na2S2O3 5H20 ，用新煮沸并冷却的蒸馏水250mL溶解，置于暗处，一周后标定。标定：lNa2S2O3标准溶液浓度：计算K2Cr2O7 浓度 1、K2Cr2O7 105-110烘干2h准确称取约0.25g蒸馏水溶解、转移蒸馏水稀释、定容500mLK2Cr2O7标准溶液 （C）250ml碘量瓶K2Cr2O7标准溶液25.00mL（V）5mL 6molHCl1mL 10KI摇匀暗处放置5min 待标定Na2S2O3溶液滴定淡黄色溶液2mL 0.5的淀粉继续滴定至蓝色恰好褪去（体积V1）3 3取样取样l采集水样时，要注意不让水样曝气或有气泡残存在采样中。可用水样冲洗溶解氧瓶

28、后，沿瓶壁直接倾注水样或用虹吸管将细管插入溶解氧瓶底部注入水样至溢流出瓶容积的1/31/2。采样后立即对溶解氧进行固定。l从塘水、井水、蓄水池中取样，可以使用如图12所示简单取样装置。使用专用的溶解氧测定瓶(图11)另外取样。如果没有测定瓶，也可以用250nnl玻璃塞磨口瓶代替。4 4测定步骤测定步骤洁净水样1ml MnSO4,3ml碱性KI溶液反复颠倒，充分混合静置5min棕色沉淀沉降至瓶底1mL H2SO4反复颠倒，充分混合静置5min沉淀全部溶解250ml碘量瓶上述水样溶液100.00mL（V）0.01mol/LNa2S2O3溶液滴定淡黄色溶液2mL 0.5的淀粉继续滴定至蓝色恰好褪去（

29、体积V1）水样如受还原性杂质污染时，可用高锰酸钾法预处理：水样如受还原性杂质污染时，可用高锰酸钾法预处理：污染水样污染水样0.7mL浓 H2SO4 ，1mLKMnO4溶液 反复颠倒，充分混合静置5min红色不消失为止1ml草酸钾充分混合红色红色消失消失l溶解氧的含量(mgL)按下式计算：6注意事项注意事项 当水中含有氧化性物质、还原性物质及有机物时，会干扰测定，应预先消除并根据不同的干扰物质采用修正碘量法。修正碘量法修正碘量法lA A 叠氮化钠修正法叠氮化钠修正法l当水样中含有亚硝酸盐会干扰碘量法测定溶解当水样中含有亚硝酸盐会干扰碘量法测定溶解氧，这时可采用叠氮化钠将亚硝酸盐分解后再氧，这时可

30、采用叠氮化钠将亚硝酸盐分解后再用碘量法测定。分解亚硝酸盐的反应如下：用碘量法测定。分解亚硝酸盐的反应如下：l2NaN2NaN3 3+H+H2 2SOSO4 4=Na=Na2 2SOSO4 4+2NH+2NH3 3 2HNO2HNO2 2+2NH+2NH3 3=N=N2 2O+NO+N2 2+3H+3H2 2O O l亚硝酸盐主要存在于经生化处理的废水和河水亚硝酸盐主要存在于经生化处理的废水和河水中，它能与碘化钾作用释放出游离碘而产生正中，它能与碘化钾作用释放出游离碘而产生正干扰，即干扰，即l2HNO2HNO2 2+2KI+H+2KI+H2 2SOSO4 4K K2 2SOSO4 4+2H+2H

31、2 2O+2NO+IO+2NO+I2 2l如果反应到此为止，引入的误差尚不大，但当水样和空气接触时，新溶入的氧将和N2O2作用，再形成亚硝酸盐：l2N2O2+2H2O+O2=4HNO2 如此循环，不断地释放出碘，将会引入相当大的误差。l当水样中三价铁离子含量较高时，也会干扰测定，可加入氟化钾或用磷酸代替硫酸酸化来消除这种干扰。lB B 高锰酸钾修正法高锰酸钾修正法l 该方法适用于水样中含大量亚铁离子，不含其他还原剂及有机物的情况。用高锰酸钾氧化亚铁离子，消除干扰，过量的高锰酸钾可用草酸钠溶液除去，生成的高价铁离子用氟化钾掩蔽。测量过程同碘量法。 氧电极法氧电极法 极谱型氧电极的结构如图极谱型氧

32、电极的结构如图9-6所所示。各种溶解氧测定仪均是依据这示。各种溶解氧测定仪均是依据这一原理工作的。由黄金阴极、银一原理工作的。由黄金阴极、银氯化银阳极、聚四氟乙烯薄膜、壳氯化银阳极、聚四氟乙烯薄膜、壳体等部分组成。电极腔内充入氯化体等部分组成。电极腔内充入氯化钾溶液，聚四氟乙烯薄膜将内电解钾溶液，聚四氟乙烯薄膜将内电解液和被测水样隔开，溶解氧通过薄液和被测水样隔开，溶解氧通过薄膜渗透扩散。膜渗透扩散。 13425-+图图9-6溶解氧电极结构溶解氧电极结构1黄金阴极黄金阴极2银丝阳银丝阳极极3薄膜薄膜4KCl溶液溶液 5壳体壳体l 当两极间加上当两极间加上0.50.8V固定极化电压时，则水样中的

33、溶解氧固定极化电压时，则水样中的溶解氧扩散通过薄膜，并在阴极上还原，产生与氧浓度成正比的扩散电扩散通过薄膜，并在阴极上还原，产生与氧浓度成正比的扩散电流。电极反应如下：流。电极反应如下：l阴极：阴极：O2+2H2O+4e=4OHl阳极：阳极：4Ag+4Cl=4AgCl+4el产生的还原电流产生的还原电流i还可表示为：还可表示为：l l式中式中 K比例常数；比例常数； n电极反应得失电子数；电极反应得失电子数； F法拉第常法拉第常数；数；A阴极面积（阴极面积（mm2） ； pm薄膜的渗透系数；薄膜的渗透系数； L薄膜薄膜的厚度的厚度(mm) ； Co溶解氧的分压或浓度。溶解氧的分压或浓度。l 电

34、极法测定溶解氧不受水样色度、浊度及化学滴定法中干扰电极法测定溶解氧不受水样色度、浊度及化学滴定法中干扰物质的影响，快速简便，适用于现场测定，易于实现自动连续测物质的影响，快速简便，适用于现场测定，易于实现自动连续测量。但水样中含藻类、硫化物、碳酸盐、油等物质时，会使薄膜量。但水样中含藻类、硫化物、碳酸盐、油等物质时，会使薄膜堵塞或损坏，应及时更换薄膜。堵塞或损坏，应及时更换薄膜。0KcLpAFnim还l电导测定法电导测定法l 用非导电的金属铊或其它化合物与水中溶用非导电的金属铊或其它化合物与水中溶解的氧反应生成能导电的离子解的氧反应生成能导电的离子Tl+；反应式如；反应式如下：下：l2Tl+0

35、.5O2+H2O =2Tl+ 2OH (9-24)l 通过测定水样电导率的增量，可求得（换通过测定水样电导率的增量，可求得（换算）溶解氧的浓度。实验表明：每增加算）溶解氧的浓度。实验表明：每增加0.035S/cm的电导率相当于的电导率相当于1mg/L的溶解氧。的溶解氧。l此法是测定溶解氧最灵敏的方法之一，也可连此法是测定溶解氧最灵敏的方法之一，也可连续检测。续检测。l 表表9-2为各种溶解氧测定方法的技术性能比为各种溶解氧测定方法的技术性能比较。较。 溶解氧测定方法的比较溶解氧测定方法的比较方法名称方法名称原原 理理特特 点点适用范围适用范围碘量法碘量法在水中加入硫酸锰和碱性碘化钾，水中的溶解

36、氧将在水中加入硫酸锰和碱性碘化钾，水中的溶解氧将二价锰氧化成四价锰，并生成氢氧化物沉淀。加酸二价锰氧化成四价锰，并生成氢氧化物沉淀。加酸后，沉淀溶解，四价锰又可氧化碘离子而释放出与后，沉淀溶解，四价锰又可氧化碘离子而释放出与溶解氧量相当的游离碘。以淀粉为指示剂，用硫代溶解氧量相当的游离碘。以淀粉为指示剂，用硫代硫酸钠标准溶液滴定释放出的碘，可计算出溶解氧硫酸钠标准溶液滴定释放出的碘，可计算出溶解氧含量含量准确、精密可靠，但受准确、精密可靠，但受多种杂质干扰多种杂质干扰较清洁水较清洁水高锰酸钾修正高锰酸钾修正法法用高锰酸钾氧化亚铁离子，消除干扰，过量的高锰用高锰酸钾氧化亚铁离子，消除干扰，过量的

37、高锰酸钾用草酸钠溶液除去，生成的高价铁离子用氟化酸钾用草酸钠溶液除去，生成的高价铁离子用氟化钾掩蔽钾掩蔽可去除有机物及一些还可去除有机物及一些还原性无机物的干扰原性无机物的干扰Fe2+1mg/L的水、受的水、受污染的水和生活污水污染的水和生活污水叠氮化钠修正叠氮化钠修正法法叠氮化钠叠氮化钠(NaN3)在酸性条件下将在酸性条件下将NO2-分解破坏分解破坏可去除可去除NO2-的干扰的干扰NO2-N0.05mg/L及及Fe2+1mg/L的水、受的水、受污染的水和生活污水，污染的水和生活污水，经生化处理后的出水经生化处理后的出水膜电极法膜电极法氧敏感薄膜电极由浸没在电解质溶液中的两个金属氧敏感薄膜电极

38、由浸没在电解质溶液中的两个金属电极和氧选择性半透膜组成。氧半透膜只允许透过电极和氧选择性半透膜组成。氧半透膜只允许透过半透膜和其他气体，而几乎完全阻挡水和溶解性固半透膜和其他气体，而几乎完全阻挡水和溶解性固体。透过膜的氧在阴极上还原，产生的扩散电流与体。透过膜的氧在阴极上还原，产生的扩散电流与水样中氧的浓度成正比，将浓度信号转变成电信号水样中氧的浓度成正比，将浓度信号转变成电信号，由电流计读出，由电流计读出不受颜色、浑浊及大多不受颜色、浑浊及大多数杂质干扰，快速简便数杂质干扰，快速简便。水样中有氯、溴、碘。水样中有氯、溴、碘的气体或蒸汽和二氧化的气体或蒸汽和二氧化硫时仍有干扰硫时仍有干扰溶解氧

39、大于溶解氧大于0.1mg/L的的水样均可适用。尤宜进水样均可适用。尤宜进行水体不同水深和水处行水体不同水深和水处理设备运行时的现场连理设备运行时的现场连续自动监测。续自动监测。电导测定法电导测定法利用非导电元素或化合物与溶解氧反应产生能导电利用非导电元素或化合物与溶解氧反应产生能导电的离子，如氧化氮气与溶解氧生成硝酸根离子，增的离子，如氧化氮气与溶解氧生成硝酸根离子，增加电导率，即可求得溶解氧含量加电导率，即可求得溶解氧含量灵敏、准确，但水样须灵敏、准确，但水样须先经进离子交换树脂混先经进离子交换树脂混合床以降低原水中的电合床以降低原水中的电导率导率检测限为几个检测限为几个g/L可监可监测锅炉

40、管道水中的溶解测锅炉管道水中的溶解氧氧l溶解氧监测仪溶解氧监测仪l 在水污染连续自动监测系统中，广泛采用在水污染连续自动监测系统中，广泛采用隔膜电极法测定水中溶解氧。有两种隔膜电极隔膜电极法测定水中溶解氧。有两种隔膜电极，一种是原电池式隔膜电极，另一种是极谱式，一种是原电池式隔膜电极，另一种是极谱式隔膜电极，由于后者使用中性内充溶液，维护隔膜电极，由于后者使用中性内充溶液，维护简便，适用于自动监测系统中，其原理见氧电简便，适用于自动监测系统中，其原理见氧电极法。其电极可安装在流通式发送池中，也可极法。其电极可安装在流通式发送池中，也可浸入于搅动的水样（如曝气池）中。该仪器设浸入于搅动的水样（如

41、曝气池）中。该仪器设有清洗装置，定期自动清洗沾附在电极上的污有清洗装置，定期自动清洗沾附在电极上的污物。溶解氧连续自动测定原理如图物。溶解氧连续自动测定原理如图9-7所示。所示。 极化电压源水样校准系统清洗系统计算机213 溶解氧连续自动测定原理溶解氧连续自动测定原理1隔膜式电极隔膜式电极2热敏电阻热敏电阻3发送池发送池八、氯含量测定八、氯含量测定l氯含量测定的方法较多，有莫尔法、电位滴定法、汞盐滴定法和共沉淀富集分光光度法。1.莫尔法莫尔法氯离子含量在5100mgL范围内的测定在PH=7左右的中性溶液中，以铬酸钾为指示剂，用硝酸银标准溶液进行滴定。铬酸钾与稍过量的硝酸银作用生成红色铬酸银沉淀

42、，使溶液显橙色即为滴定终点。指示剂K2CrO4浓度不宜过大或过小。因为过大或过小会造成析出Ag2CrO4红色沉淀过早或过晚，导致较大误差。所以Ag2CrO4沉淀的出现应恰好在计量点附近。理论上可以计算出计量点时所需要的CrO42-浓度。计量点时，游离的Ag+浓度为c(Ag+)=c(Cl-)= 1.8*10-5(mol/L)此时，CrO42-的浓度应为c(CrO42-)=1.5*10-2(mol/L)由于K2CrO4显黄色,影响终点观察,实际测定时浓度应略低些。2 2汞盐滴定法汞盐滴定法氯离子含量在1100mgL范围内的测定l在pH为2.32.8的水溶液中，氯离子与汞离子(Hg2+)反应，生成微

43、解离的氯化汞。过量的汞离子与二苯卡巴踪(二苯偶氯碳酰肼)形成紫色配合物指示终点，可用汞盐滴定水样中氯化物含量。l指示剂中加溴酚蓝、二甲苯蓝混合液作背景色可提高指示剂的灵敏度。l 铁()、铬酸根、亚硫酸根、联氨等对测定有一定干扰，可加适量的对苯二酚或过氧化氢消除干扰。3 3电位滴定法电位滴定法l 以双液型饱和甘汞电极为参比电权，以银电极为指示电极，水样用硝酸银标准滴定液滴定至氯离子浓度与银离子浓度相等(即理论终点时)，两电极的电位差可作为终点电位，滴定至该电位时即停止滴定。从硝酸银标准溶液消耗体积可算出氯离于含量。溴、碘、硫等离子存在有干扰。l 本法适用于氯离子含量在5100mgL范围内的测定。

44、l本方法基于磷酸铅沉淀做载体，共沉淀富集痕量氯化物，经高速离心机分离后，以硝酸l铁高氯酸溶液完全溶解沉淀，加硫氰酸汞甲醇溶液显色，用分光光度法间接测定水中痕量氯化物。l 本法适用于氯含量在10100 ugL的痕量氯化物的测定。九、硫酸盐和亚硫酸盐九、硫酸盐和亚硫酸盐l硫酸盐的测定有重量法和铬酸钡光度法。l重量法即为硫酸钡沉淀的重量法。l铬酸钡光度法为一间接法，其原理是用过量的铬酸钡酸性悬浊液与水样中硫酸根离子作用生成硫酸钡沉淀，过滤后用分光光度法测定由硫酸根定量置换出的黄色铬酸根离子，从而间接求出硫酸根离子的含量。l亚硫酸钠的测定，用碘酸钾-碘化钾标准溶液在酸性条件下滴定亚硫酸钠。淀粉溶液为指

45、示剂，蓝色出现为终点。在酸性条件下，碘酸钾与碘化钾作用，定量生成I2。lIO3-+5I-+6H +=3I2+3H2OlI2与SO32发生定量反应I2+SO32-+H2O=2I-+SO2-+2H+l与的定量关系为 n（SO32-）=1/3n（IO3-）l测定锅水中磷酸盐含量主要采用磷钒钼黄分光光度法。在0.6mol/L的酸度下,磷酸盐、钼酸盐和偏钒酸盐作用生成黄色的磷钒钼酸lH3PO4+22（NH4）2MoO4+2NH4VO2+23H2SO4 P2O5V2O522MoO3+23（NH4）2SO4+26H2Ol 黄色l磷钒钼酸的最大吸收波长为355nm,为方便起见一般测定时在420nm波长下测定。

46、十、磷酸盐十、磷酸盐l因为工业生产多种多样，对水的污染也是多种多样，废水中污染物的成分是十分复杂的，在此不可能一一研究，而只讨论对人类生活及健康危害较大的几种污染物。l有机污染指标有COD 、BOD 、 TOC 、TOD，酚类等l无机污染指标有重金属（镉、铅、汞、砷、铬等）、氰化物等。一、化学耗氧量一、化学耗氧量( (COD)COD)的测定的测定化学需氧量(COD)是指水样在一定的条件下，氧化1升水样中还原性物质所消耗的氧化剂的量，以氧的mg/L.表示。水中还原性物质包括有机物和亚硝酸盐、硫化物、亚铁盐等无机物。化学需氧量（COD）反映了水中受还原性物质的污染的程度，是水体被某些有机物污染的标

47、志之一。测定COD的方法常用重铬酸钾法和酸性高锰酸钾法，分别记作CODCr和CODMn（又称高锰酸盐指数）。对于工业废水来说，测定化学耗氧量的标准方法是重铬酸钾氧化法。重铬酸钾法重铬酸钾法1基本原理基本原理在有硫酸酸性溶液中，当有硫酸银作为催化剂，硫酸汞及氨基磺酸分别络合Cl-离子及分解NO2-离子以排除干扰的条件下，用一定量过量重铬酸钾氧化氧化水中的有机物，待反应完成后，以邻菲罗啉为指示剂，用亚铁盐标准溶液滴定剩余的重铬酸钾氧化。由重铬酸钾的消耗量计算水的化学耗氧量。反应式如下：OHCreHOCr222727261407266142332272HCrFeFeHOCr2 2试剂试剂l硫酸。 硫

48、酸银。硫酸汞。氨基磺酸。l0.042mol/L 1/6 K2Cr2O7标准溶液:3g 左右 250mll0.25mol/L 1/2Fe(NH4)2(SO4)26H2O 25g左右 250mll 0.1邻苯氨基苯甲酸指示剂溶液 5ml,H2SO40.1g5mL,0.1mol/L, NaOH水浴加热、 溶解冷却100mL邻菲罗啉-硫酸亚铁(俗称试亚铁灵)溶液 1.485g 邻菲罗啉0.695gFeS047H20水水溶解溶解100100mLmL3 3测定步骤测定步骤l同时，做空白实验。(滴定体积）50ml(V )水样25ml 0.042mol/L 1/6 K2Cr2O7不断摇荡75mL硫酸lg硫酸银

49、沸石数粒加热回流2h冷却约25mL水冲洗冷凝管转移溶液500ml锥形瓶水冲洗回流烧瓶45次约350mL0.1邻苯氨基苯甲酸1ml0.25mol/L 1/2Fe(NH4)2(SO4)26H2O滴定橙红色紫色暗绿色(终点)(V1).23d试亚铁灵滴定250ml回流烧瓶橙黄绿色绿色紫红色(终点) (V1)4 4结果计算结果计算l化学耗氧量(mg）按下式计算：5注意事项l氯化物在酸性溶液中有弱还原性，如果浓度过大，也可能部分校重铬酸钾氧化，干扰测定，可以加入硫酸汞，使氯离子生成难电离的HgCl42-配离子，被掩蔽。l亚硝酸盐也能被重铬酸钾氧化，干扰测定，可以加入氨基磺酸分解除去。l NH2-SO3H十

50、HNO2H20十H2SO4十N2因为化学耗氧量只包括有机物的一部分（如复杂的芳香族化合物仍不能被氧化），能够发生反应的物质的比例，取决于所使用的氧化剂、有机物的结构及操作程序，条件性很强，所以，测定中必须严格控制反应条件。酸性高锰酸钾法酸性高锰酸钾法l水样在酸性条件下，加入高锰酸钾溶液，在沸水浴中加热30分钟，使水中有机物被氧化，剩余的高锰酸钾以草酸回滴，然后根据实际消耗的高锰酸钾量计算出化学耗氧量。其反应式为：OHCOMnHCMnO22246541254OHCOMnHMnOOC222424281021625其他测定方法其他测定方法l除上述方法外，测定除上述方法外，测定CODCOD的方法还有密

51、封管法、比色法的方法还有密封管法、比色法、氧化还原电位法、滴定法及恒电流库仑法。这些方氧化还原电位法、滴定法及恒电流库仑法。这些方法所使用的氧化剂和反应原理与法所使用的氧化剂和反应原理与CODCODCrCr和和CODCODMnMn. .完全相完全相同，只是在某些方面，特别是检测手段上做了一些改同，只是在某些方面，特别是检测手段上做了一些改进而已。进而已。l a. a.密封管法：不同之处在于是使用密封管，而不是密封管法：不同之处在于是使用密封管，而不是加热回流。测定时将样品和氧化剂及催化剂密封于管加热回流。测定时将样品和氧化剂及催化剂密封于管中，在中，在150150下加热下加热2h2h，使样品中

52、有机物完全氧化，然，使样品中有机物完全氧化，然后测定出氧化剂的剩余量，计算出样品后测定出氧化剂的剩余量，计算出样品CODCOD。l b.b.比色法：测定时将水样、比色法：测定时将水样、K K2 2CrCr2 2O O7 7溶液、硫酸及硫溶液、硫酸及硫酸银置于三角瓶，准确加热回流酸银置于三角瓶，准确加热回流1010分钟，冷至室温后分钟，冷至室温后于于600nm600nm处测定上处测定上Cr()Cr()的吸光度，再根据用的吸光度，再根据用CODCOD标准标准溶液溶液( (邻苯二甲酸氢钾邻苯二甲酸氢钾) )绘制的标准曲线计算出样品的绘制的标准曲线计算出样品的CODCOD值。值。 lc.氧化还原电位滴

53、定法：l水样被自动输入到检测水槽，与硫酸溶液、硫酸银溶液及高锰酸钾溶液经自动计量后，被自动输送至氧化还原反应槽，温度调节器将水浴温度自动调节到沸点，反应30min，立即准确注入10ml草酸标准溶液，终止氧化反应。过量的草酸以高锰酸钾溶液回滴，用电位差计测定铂指示电极和饱和甘汞电极之间的电位差，以确定反应终点，求出高锰酸钾标准溶液的消耗量，用反应终点指示器将其滴定耗去的容量转为电信号，经运算回路变为COD值。由自动记录仪记录。每次测定需1h，测定范围0210-5g/。ld.d.恒电流库仑分析法：恒电流库仑分析法：l首先让水样与首先让水样与0.05mol/l0.05mol/l的高锰酸钾混合后在沸的

54、高锰酸钾混合后在沸水浴中反应水浴中反应30min30min，在反应终了的溶液中加入，在反应终了的溶液中加入FeFe3+3+, ,将恒电流电产生的将恒电流电产生的FeFe2 2作为库仑滴定剂，与作为库仑滴定剂，与溶液中剩余的高锰酸钾反应，当反应达到终点时溶液中剩余的高锰酸钾反应，当反应达到终点时，电解停止。，电解停止。l由电流与时间可知电解所消耗的电量。根据法拉由电流与时间可知电解所消耗的电量。根据法拉第定律，求剩余的高锰酸钾的量，计算出高锰酸第定律，求剩余的高锰酸钾的量，计算出高锰酸钾的实际用量，并换算为钾的实际用量，并换算为CODCOD值及显示读数。测值及显示读数。测定过程中，水样及试剂加入

55、量均自动计量。定过程中，水样及试剂加入量均自动计量。l国内已生产出恒电流库仑法测国内已生产出恒电流库仑法测CODCOD值的专用仪器值的专用仪器，分析一个样本只需，分析一个样本只需30min30min，测定范围，测定范围5 51010-7-7g/g/1010-3-3g/g/, ,对浓度高于对浓度高于1010-3-3 g/ g/的样品应稀的样品应稀释后才能进行分析。释后才能进行分析。l 各种各种COD检测方法比较如下表所示。检测方法比较如下表所示。方法名称方法名称原原 理理特特 点点适用范围适用范围重铬酸钾法重铬酸钾法水在酸性溶液中加热回流水在酸性溶液中加热回流2h,一定量的重铬酸钾氧化一定量的重

56、铬酸钾氧化水中的还原物质，过量的重铬酸钾以试亚铁灵为指水中的还原物质，过量的重铬酸钾以试亚铁灵为指示剂，用硫酸亚铁标准溶液滴定示剂，用硫酸亚铁标准溶液滴定准确，但测定费准确，但测定费时时50mg/L酸性高锰酸酸性高锰酸钾法钾法水样在酸性条件下，加入高锰酸钾溶液，在沸水浴水样在酸性条件下，加入高锰酸钾溶液，在沸水浴中加热中加热3030分钟，使水中有机物被氧化，剩余的高锰分钟，使水中有机物被氧化，剩余的高锰酸钾以草酸回滴，然后根据实际消耗的高锰酸钾量酸钾以草酸回滴，然后根据实际消耗的高锰酸钾量计算出化学耗氧量。计算出化学耗氧量。操作简便操作简便Cl-300 mg/l碱性高锰酸碱性高锰酸钾法钾法在碱

57、性溶液中，高锰酸钾氧化水中的还原性物质，在碱性溶液中，高锰酸钾氧化水中的还原性物质，酸化后，加入过量的草酸钠溶液，再用高锰酸钾溶酸化后，加入过量的草酸钠溶液，再用高锰酸钾溶液滴定至微红色液滴定至微红色操作简便操作简便Cl-300mg/L恒电流库仑恒电流库仑法法首先让水样与首先让水样与0.05mol/l的高锰酸钾混合后在沸水浴的高锰酸钾混合后在沸水浴中反应中反应30min，在反应终了的溶液中加入，在反应终了的溶液中加入fe3+,产生的产生的fe2+作为库仑滴定剂，与溶液中剩余的高锰酸钾反应作为库仑滴定剂，与溶液中剩余的高锰酸钾反应，当反应达到终点时，电解停止。由电流与时间可，当反应达到终点时，电

58、解停止。由电流与时间可知电解所消耗的电量。根据法拉第定律，求剩余的知电解所消耗的电量。根据法拉第定律，求剩余的高锰酸钾的量，计算出高锰酸钾的实际用量，并换高锰酸钾的量，计算出高锰酸钾的实际用量，并换算为算为cod值及显示读数。值及显示读数。简便、快速，试简便、快速，试剂用量少剂用量少0.05-10 mg/L密封管法密封管法测定时将样品和氧化剂及催化剂密封于管中，在测定时将样品和氧化剂及催化剂密封于管中，在150下加热下加热2h，使样品中有机物完全氧化，然后测，使样品中有机物完全氧化，然后测定出氧化剂的剩余量，计算出样品定出氧化剂的剩余量，计算出样品COD。快速，节省试剂快速，节省试剂50-25

59、00 mg/L比色法比色法测定时将水样、测定时将水样、K2Cr2O7溶液、硫酸及硫酸银置于三溶液、硫酸及硫酸银置于三角瓶，准确加热回流角瓶，准确加热回流10分钟，冷至室温后于分钟，冷至室温后于600nm处测定上处测定上Cr()的吸光度，再根据用的吸光度，再根据用COD标准溶液标准溶液(邻苯二甲酸氢钾邻苯二甲酸氢钾)绘制的标准曲线计算出样品的绘制的标准曲线计算出样品的COD值。值。操作简便，节省操作简便，节省试剂试剂10-100 mg/L,大大批量样品的测定批量样品的测定(2)COD监测仪监测仪库仑式库仑式COD测定仪测定仪库仑法库仑法COD测定仪的工作原理如图测定仪的工作原理如图9-13所示。

60、所示。 图图9-13库仑式库仑式COD测定仪工作原理测定仪工作原理分频电路电解电流频率变换电路终点电解电流显示电解电流变换电路显示逻辑电路终点微分电路电磁搅拌器指示电极对工作电极对l 由库仑滴定池、电路系统和电磁搅拌器等由库仑滴定池、电路系统和电磁搅拌器等组成。库仑池由工作电极对、指示电极对及电组成。库仑池由工作电极对、指示电极对及电解液组成。其中，工作电极对为双铂片工作阴解液组成。其中，工作电极对为双铂片工作阴极和铂丝辅助阳极（置于充极和铂丝辅助阳极（置于充3mol/LH3mol/LH2 2SOSO4 4，底部，底部具有液络部的玻璃内），用于电解产生滴定剂具有液络部的玻璃内），用于电解产生滴