001有机氯类农药残留量测定法标准操作规程

1、有机氯类农药残留量测定法标准操作规程编制/修订人：日期：年月日部门审核人：日期：年月日y -I I. 分管负责人：日期：年月日质量审核人：日期：年月日企业负责人：日期：年月日5""" , j 实施日期：年月日文件类别：口治理标准受控状态技术标准V工作标准匚 I / '- I 'A本文件由质量部公布,根据需要分发于以下部门：行政人事部口生产部口质量部1工程部口采购部口物资部口计财部口商务部口存档1【目的】标准有机氯类农药残留量测定法检验的程序和方法, 保证有机氯类农药残留量测定法检验结 果准确可靠【适用范围】适用于本公司有机氯类农药残留量测定法的检验

2、.【责任】1QC佥验人员负责起草,按审批后的标准执行.2质量部经理、质量负责人负责审核、监督执行.3总经理负责审批.欢送阅读【内容】1简述有机氯类农药是农药史中使用量最大,使用历史最长的一类农药,具化学性质稳定,脂溶 性强,残效期长可达3050年之久,易在脂肪组织中蓄积,造成慢性中毒,严重危及人体健 康.本法通过提取、净化和富集等步骤制备供试品溶液,采用气相色谱法,电子捕获检测器测 定.2仪器与用具2.1 气相色谱仪,带有63Ni-ECD电子捕获检测器,载气为高纯氮,必须安装脱氧管.2.2 超声波处理器.2.3 离心机.2.4 旋转蒸发仪.2.5 色谱柱：SE-54或DB-1701弹性石英毛细

3、管柱30mX0.32mnK 0.25仙m2.6 具塞刻度离心管10ml,刻度浓缩瓶,具塞锥形瓶100ml,移液管等.3试药与试液3.1 丙酮、石油醴6090C和二氯甲烷均为分析纯,且全部经过全玻璃蒸储装置重蒸储,经气 相色谱法确认,符合农残检测的要求.3.2 无水硫酸钠和氯化钠均为分析纯,硫酸为优级纯.3.3 农药对照品：六六六BHC 包括a -BHG B-BHC, 丫-BHC和6-BHC四种异构体,滴 滴涕DDT包括pp'-DDE, pp'-DDD, op'-DDT和pp'-DDT四种异构体及五氯硝基苯PCNB , 由中国计量科学研究院提供标示含量浓度的农药标

4、准品,也可采用国际认可的农药标准品自行 配制.49种有机氯类农药残留量测定法4.1 色谱条件与系统适用性试验以14%点丙基-苯基甲基聚硅氧烷或5啾基甲基聚 硅氧烷为固定液的弹性石英毛细管柱 30mX0.32mmX0.25um,Ni-ECD电子捕获检测器.进样口温 度230C,检测器温度300 C,不分流进样.程序升温：初始温度100C,每分钟10c升至220C , 再以每分钟8c升至250C, i持10分钟.按上述条件操作,理论板数以a -BHC峰计算应不低于 1X106,两个相邻色谱峰白别离度应大于 1.5.4.2 操作方法4.2.1 对照品贮备液的制备精密称取六六六 BHCa-BHC, 0

5、 -BHG 丫 -BHG 6-BHC、 滴滴涕DDTP, P'-DDE, P, P'-DDD, O, P'-DDT, P, P'-DDT及五氯硝基苯PCNB浓药对照品溶液适量,用石油醴6090C分别制成每1ml约含45区 的溶液,即得.4.2.2 混合对照品储藏液的制备精密量取上述各对照品贮备液0.5ml ,置10mI量瓶中,用石油醴6090C稀释至刻度,摇匀,即得.4.2.3 混合对照品溶液的制备精密量取上述混合对照品贮备液,用石油醴6090C制成每1L分别含0ug, 1 g, 5g, 10g, 50仙g, 100仙g和250仙g的溶液,即得.4.2.4 供试

6、品溶液制备方法1 药材或饮片取供试品,粉碎成粉末过三号筛,取名2g, 精密称定,置100ml具塞锥形瓶中,加水20ml浸泡过夜,精密加丙酮 40ml,称定重量,超声处 理30分钟,放冷,再称定重量,用丙酮补足减失的重量,再加氯化钠约6g,精密加二氯甲烷30ml, 称定重量,超声处理15分钟,再称定重量,用二氯甲烷补足减失的重量,静置使分层,将欢送阅读有机相迅速移入装有适量无水硫酸钠的100ml具塞锥形瓶中,放置4小时.精密量取35ml,于40c水浴上减压浓缩至近干,加少量石油醴 60 90C如前反复操作至二氯甲烷及丙酮除净,用石油醴6090C溶解并转移至10ml具塞刻度离心管中,加石油醴609

7、0C精密稀释至5ml, 小心参加硫酸1ml,振摇1分钟,离心3000转/分钟10分钟,精密量取上精液2ml,置具刻度 浓缩瓶中,连接旋转蒸发器,40c下或用氮气将溶液浓缩至适量,精密稀释至 1ml,即得.同一 法制备空白样品.4.2.5 方法2制齐J取供试品,研成细粉蜜丸切碎,液体直接量取,精密称取适量相当 于药材2g,以下按方法1,制备供试品溶液.4.2.6 测定法分别精密吸取供试品溶液和与之相对应浓度的混合对照品溶液各 彳;1N1,注入 气象色谱仪,按外标法计算供试品中9种有机氯农药残留量.522种有机氯类农药残留量测定法5.1 色谱条件与系统适用性试验分析柱：以 50哪基50%:甲基聚硅

8、氧烷为固定液的弹性石 英毛细管柱30mX0.25mmX0.25umO佥柱：以100万甲基聚硅氧烷为固定液的弹性石英毛细管 柱30mX0.25mmX0.25um63Ni-ECD电子捕获检测器.进样口温度 240C,检测器温度300C ,不 分流进样,流速为恒压模式初始流速为1.3ml/min .程序升温：初始70 C,保持1分钟,每分钟10c升至180C,保持5分钟,再以每分钟5c升至220C,最后以每分钟100c升至280C , 保持8分钟.理论板数以a -BHC计算应不低于1X106,两个相邻色谱峰白别离度应大于1.5.5.2 操作方法5.2.1 对照品储藏液的制备精密称取表 1中农药对照品

9、适量,用异辛烷分别制如表1中浓度, 即得.5.2.2 混合对照品储藏液的制备精密量上述对照品贮备溶液各1ml,置100ml量瓶中,用异辛烷稀释至刻度,摇匀,即得.5.2.3 混合对照品溶液的制备分别精密量取上述对照品备贮溶液,用异辛烷制成每 1L分别 含10仙g、20 pg、50仙g、100仙g、200 g、500仙g的溶液,即得其中B -六六六,异狄氏剂、 P, P'-滴滴滴、O, P'-滴滴涕每 1L 分别含 20 pg、40 pg、100 g、200 仙 g、400 仙 g、1000 g05.2.4 供试品溶液制备取供试品,粉碎成粉末过三号筛,取约1.5g ,精密称定,置

10、于50ml 聚苯乙烯具塞离心管中,加水 10ml,混匀,放置2小时,精密参加乙月青15ml,剧烈振摇提取1 分钟,再加人预先称好的无水硫酸镁 4g与气化钠1g的混合粉末,再次剧烈振摇1分钟后,离心 4000转/分钟1分钟.精密吸取上精液10ml, 40c减压浓缩至近干,用环己烷-乙酸乙酯1:1 混合溶液分次转移至10ml量瓶中,加环己烷-乙酸乙酯1:1混合溶液至刻度,摇匀,转移至预 先参加1g无水硫酸钠的离心管中,振摇,放置 1小时,离心必要时滤过,取上精液5ml过凝 胶渗透色谱柱400mmX25mm装BIO-BeadsS-X3填料；以环己烷-乙酸乙酯1:1混合溶液为流 动相；流速为每分钟5.

11、0ml净化,收集18?30分钟的洗脱液,于40c水浴减压浓缩至近干,加 少量正己烷替换两次,加正己烷 1ml使溶解,转移至弗罗里硅土固相萃取小柱 1000mg/6ml,用正 己烷-丙酮95:5混合溶液10ml和正己烷10ml预洗上,残渣用正己烷洗涤 3次,每次1ml,洗 液转移至同一弗罗里硅土固相萃取小柱上,再用正己烷-丙酮95: 5混合溶液10ml洗脱,收集全部洗脱液,置氮吹仪上吹至近干,加异辛烷定容至1ml,涡旋使溶解,即得.5.2.5 测定法分别精密吸取供试品溶液和混合对照品溶液各1ul ,注入气相色谱仪,按外标标准曲线法计算供试品中22种有机气农药残留量.5.2.6 限度除另有规定外,

12、每1kg中药材或饮片中含总六六六a-BHC,B-BHC 丫-BHC, 6-BHC 之和不得过 0.2mg；总滴滴涕P, P'-DDE, P, P'-DDD, O, P'-DDT, P, P'-DDT 之和不得过O2mg；五气硝基苯(Quintozene)不得过 O1mg；六氯苯(Hexachlorobenzene)不得过 0,1mg;七 氯(Heptachlor)、顺式环氧七氯(Heptach I orexo-epoxide) 和反式环氧七氯 (Heptachlor*endo-epoxide) 之和不得过 0.05mg;艾氏剂(AIdrin)和狄氏剂(Dield

13、rin)之和不得 过 0.05mg;异狄氏剂(Endrin)不得过 0.05mg;顺式氯丹 Chlordane)、反式氯丹(trans-Chlordane) 和氧化氯丹(oxy-Chlordane)之和不得过 0.05mg;a-硫丹(a-Endosulfan) ,硫丹(,Endosulfan) 和硫丹硫酸盐(Endosulfansulfate)之和不得过3mg【附注】(1)当供试品中有农药检出时,可在验证柱中确认检出的结果,再进行定量.必要时,可用气相色谱一质谱法进行确证.(2)加样回收率应在 70%?120虹问.表122种有机氯类农药对照品贮备液浓度、相对保存时间及检出限参考值 序号中文名英

14、文名对照品贮备液(ug/ml)相对保存时间(分析柱)检出限(mg/kg)1 六氯苯 Hexachlorobenzene1000.5740.001 2a-六六六 a-BHC1000.6010.0043 五硝基苯Quintozene1000.6450.0074 T -六六六 y-BHC1000.6670.0035 0-六六六%BHC2000.7050.0086 七气Heptachlor1000.7130.0077 8 -六六六 8 - BHC1000.7500.0038 艾氏齐U Aldrin1000.7600.0069 氧化氯丹Oxy-Chlordane1000.8160.00710 顺式环氧七

15、气 Heptachlor-exo-epoxide1000.8330.006 11 反式环 氧七气Heptachlor-endo-epoxide1000.8440.005 12 反式氯丹 trans-Chlordane1000.8540.005 13 顺式氯丹cis-Chlordane1000.8670,00814a-琉丹 a-Endosulfan1000.8720.0115p,p/滴滴伊 p,p/-DDE1000.8920.006 16 狄氏齐IDieldrin1000.9010.00517 异狄氏剂 Endrin2000.9320.00918o,p/滴滴涕 o,p/f-DDT2000.9380.018 19p,p/滴滴滴 p,p/f-DDD2000.9440.008 20 0-硫丹 为Endosulfan1000.9560.00321p,/p-滴滴涕 p,p/-DDT1000.9700.005 22硫丹硫