有机波普第三章核磁共振

1、第三章第三章 核磁共振核磁共振Nuclear Magnetic Resonance, NMROClH3COOHO1H NMR13C NMR 核磁共振基础知识核磁共振基础知识第一节第一节: 核磁共振的基本原理核磁共振的基本原理第二节第二节: 化学位移化学位移第三节第三节: 影响化学位移的因素影响化学位移的因素第四节第四节: 自旋偶合与自旋裂分自旋偶合与自旋裂分 核磁共振定性分析核磁共振定性分析第五节：第五节： 1 H NMR 谱图的解析谱图的解析第六节：第六节： 13 C NMR 谱简介及解析谱简介及解析3.1 核磁共振基本原理核磁共振基本原理核磁共振核磁共振 原子核原子核与与磁场产生磁场产生共

2、振的现象共振的现象是否是所有的原子核都能产生磁共振呢是否是所有的原子核都能产生磁共振呢共振产生的重要条件之一：物体要有磁性或弹性共振产生的重要条件之一：物体要有磁性或弹性第一节第一节 核磁共振基础知识核磁共振基础知识 3.1.1 原子核的自旋原子核的自旋1）I = 0 质子数、中子数均为偶数，如质子数、中子数均为偶数，如12C6、16O8、32S16等等2）I = ，3/2，5/2. 质子数与中子数其一为偶数，另质子数与中子数其一为偶数，另 一为奇数，如一为奇数，如1H1、13C6、15N7、19F9、 31P15 ；7Li3、11B5等等 3）I = 1、2、3质子数、中子数均为奇数质子数、

3、中子数均为奇数 ，如，如 2H1、14N7、 58Co27、10B5等等 原子核根据原子核根据自旋量子数自旋量子数 I 可分为可分为3类类:原子核与电子类似，也有自旋现象，其自旋可以用自旋量子数原子核与电子类似，也有自旋现象，其自旋可以用自旋量子数 I 来描述来描述自旋轴自旋轴感应磁场感应磁场/磁矩磁矩原子核自旋运动原子核自旋运动 产生循环电流产生循环电流 3.1.2 原子核的磁矩原子核的磁矩形成核磁矩形成核磁矩，核磁矩方向与原子核的自旋轴一致。，核磁矩方向与原子核的自旋轴一致。 核磁矩也可以看成是一个小磁针，核磁矩也可以看成是一个小磁针， 即具有自旋特性的原子核具有磁性即具有自旋特性的原子核

4、具有磁性) 1() 1(2IIIIhPm m = g gPP：自旋角动量，矢量方向与核磁矩方向一致：自旋角动量，矢量方向与核磁矩方向一致g g：磁旋比（磁旋比（magnetogyric ratio），是原子核的重要属性），是原子核的重要属性可见：可见：I = 0的原子核，其磁矩也为的原子核，其磁矩也为0，从而不显示磁性，从而不显示磁性(2) 只有只有I0 的原子核才具有磁性的原子核才具有磁性 I = 0 I = 1/2 I = 1, 3/2, 2, 没有自旋球体 自旋球体 自旋椭圆体 并非所有原子核都有自旋运动，只有并非所有原子核都有自旋运动，只有I I0 0的原子核具有自的原子核具有自旋运动

5、的旋运动的内在特性内在特性。1 1、核的进动及进动频率、核的进动及进动频率3.1.3 核的进动和核磁能级分裂核的进动和核磁能级分裂无外磁场H0在在外外磁磁场场中中自旋原子核在外磁场自旋原子核在外磁场Ho中，核在自旋的同时绕外磁场方向回旋，中，核在自旋的同时绕外磁场方向回旋，其行为就像一个陀螺绕地球重力线回旋运动，其行为就像一个陀螺绕地球重力线回旋运动，称为称为Larmor进动进动或核的进动。或核的进动。 = g. Hg. H0 0/2 /2 H0 自旋原子核在静磁场自旋原子核在静磁场Ho中由中由无序的运动状态趋于整齐的过程其实是每无序的运动状态趋于整齐的过程其实是每个核的自旋空间取向趋于整齐有

6、序。个核的自旋空间取向趋于整齐有序。 而核的自旋取向数不是任意的，是与其自旋量子数有关而核的自旋取向数不是任意的，是与其自旋量子数有关 即：即： 自旋取向数自旋取向数 = 2I+1zzzm=2m=1m=0m=1m=2m=1m=0m=112m 12m 12l l=1 l=22 2、核的能级分裂及能量差、核的能级分裂及能量差原子核的每一种取向都代表了核在该磁场中的一种能量状态，由磁量子原子核的每一种取向都代表了核在该磁场中的一种能量状态，由磁量子数数m m表示，表示，m = I, I- 1, -Im = I, I- 1, -I无外磁场以氢核为例以氢核为例H0在在外外磁磁场场中中E00 00 00

7、00 00 00 00 00 00 00 00 00 00 00 00 00 0能能级级简简并并原子核不同能级间的能量差原子核不同能级间的能量差E为：为：n n0 0 是是核的核的Larmor进动频率进动频率:所以原子核不同能级间的能量差所以原子核不同能级间的能量差E为：为：3.1.4 核磁共振的产生核磁共振的产生 如用某一特定频率如用某一特定频率n n的的电磁波电磁波与原子核的与原子核的Larmor进动频率进动频率n n0 0一致时，一致时，核就会从射频交变磁场中吸收能量，由核就会从射频交变磁场中吸收能量，由低能态向高能态发生跃迁低能态向高能态发生跃迁，产生，产生的吸收信号被的吸收信号被NM

8、R谱仪记录下来。谱仪记录下来。电磁波能量为：电磁波能量为：原子核发生能跃迁须满足：原子核发生能跃迁须满足：也即是电磁波频率与外加磁场：也即是电磁波频率与外加磁场：v0=45MHzv=45MHzhv=hv0hvB0Absorption occurs121214,100 gauss 核磁能量吸收和跃迁过程 实现实现MRN可以通过以下两种方式：可以通过以下两种方式：固定外加磁场固定外加磁场H0，改变电磁辐射频率，改变电磁辐射频率n n ，简称扫频简称扫频2. 固定电磁辐射频率固定电磁辐射频率n n，改变磁场强度改变磁场强度H0实现，实现，简称扫场简称扫场核磁共振：核磁共振： 当电磁波的能量与核自旋能

9、级的能量差相等时，处于低能态当电磁波的能量与核自旋能级的能量差相等时，处于低能态的自旋核吸收一定频率的电磁波跃迁到高能态上去的这种现象就的自旋核吸收一定频率的电磁波跃迁到高能态上去的这种现象就叫核磁共振。叫核磁共振。产生核磁共振的必备条件是：产生核磁共振的必备条件是：原子核具有自旋的内在特性原子核具有自旋的内在特性外加磁场使自旋的原子核无序的核磁矩趋于有序，外加磁场使自旋的原子核无序的核磁矩趋于有序， 从而产生能级分裂从而产生能级分裂外加电磁波照射，使自旋原子核发生跃迁，外加电磁波照射，使自旋原子核发生跃迁， 从而产生吸收信号从而产生吸收信号小小 结结3.1.5 饱和与弛豫饱和与弛豫处于不同能

10、级的核服从处于不同能级的核服从Boltzmann分布：分布：N+N-eEKT当当H0=60MHz，T=300K时，时，N+/N-=1.0000099即：在常温下低能态核的数目比高能态核的数目稍微多一些。即：在常温下低能态核的数目比高能态核的数目稍微多一些。E00 00 00 00 00 00 00 00 00 00 00 00 00 00 00 00 0能能级级简简并并饱和：低能态核的数目和高能态核饱和：低能态核的数目和高能态核 的数目相同时的状态。的数目相同时的状态。 核的饱和状态是不稳定的，高能态的核会通过释放能量回到低能态，核的饱和状态是不稳定的，高能态的核会通过释放能量回到低能态，直到

11、恢复到直到恢复到Boltzmann的热平衡状态的热平衡状态这种现象就是弛豫这种现象就是弛豫正是核具有这种正是核具有这种弛豫弛豫特性才使得核磁共振信号是连续的特性才使得核磁共振信号是连续的2. 横向弛豫：自旋横向弛豫：自旋-自旋弛豫（自旋弛豫（T2） 高能态自旋核将能量传给同类的低能态的核的过程。高能态自旋核将能量传给同类的低能态的核的过程。 T2与核磁共振峰的与核磁共振峰的宽度宽度成反比。成反比。T2越短，谱线越宽。越短，谱线越宽。 固体的固体的T2很短，液体、气体的很短，液体、气体的T2较长。较长。 纵向弛豫：自旋纵向弛豫：自旋-晶格弛豫（晶格弛豫（T1) 高能态的高能态的自旋核与周围分子进

12、行能量交换。自旋核与周围分子进行能量交换。 T1与核磁共振峰的与核磁共振峰的强度强度成反比。成反比。T1越短，信号越强。越短，信号越强。 固体的固体的T1很长，液体、气体的很长，液体、气体的T1很短。很短。根据根据 NMR 的条件的条件:似乎所有的氢核都应在相同的磁场强度下发生共振，事实不是如似乎所有的氢核都应在相同的磁场强度下发生共振，事实不是如此，我们来看用低分辨率的核磁共振仪对乙醚分子所做的此，我们来看用低分辨率的核磁共振仪对乙醚分子所做的 NMR 图：图：3.2.1 化学位移化学位移产生的原因产生的原因第二节第二节 化学位移化学位移（Chemical Shift）乙醚的低分辨率乙醚的低

13、分辨率 NMR 谱谱感应磁场对感应磁场对质子的屏蔽质子的屏蔽作用作用 质子外围的电子云密度稍有不同质子外围的电子云密度稍有不同,质子的共振吸收位置就不同质子的共振吸收位置就不同, 这就给测定有机物的结构提供了有用的信息这就给测定有机物的结构提供了有用的信息, 也就可以根据这也就可以根据这些信息来推测有机化合物的结构。些信息来推测有机化合物的结构。在外磁场作用下，质子外围价电子环流产生的感应磁在外磁场作用下，质子外围价电子环流产生的感应磁场对外磁场有干扰作用：场对外磁场有干扰作用：去屏效应：去屏效应： HN= H0+ HHN ：质子真正感受到的磁场强度：质子真正感受到的磁场强度 H0：外加磁场的

14、强度：外加磁场的强度 H : 感应磁场的强度感应磁场的强度屏蔽效应：屏蔽效应：HN=H0 H）（mn0120Hh核磁共振的条件改写为：核磁共振的条件改写为： 因通常是固定无线射频进行扫场因通常是固定无线射频进行扫场, 上式又可改写为：上式又可改写为：(1 C )20=hH0物理意义物理意义: 质子发生共振的磁场强度质子发生共振的磁场强度 H0 取决于其外围的电子环境。取决于其外围的电子环境。化学位移化学位移 由于感应磁场的屏蔽或去屏效应，由于感应磁场的屏蔽或去屏效应，使得化学环境不同的质子在不同的磁场使得化学环境不同的质子在不同的磁场强度下发生共振吸收的现象强度下发生共振吸收的现象3.2.2

15、化学位移的表示化学位移的表示 不同质子间化学位移的差值约在不同质子间化学位移的差值约在115/百万，百万，用磁场强度（用磁场强度（H）或电磁波频率（）或电磁波频率（）表示都不）表示都不方便，因而规定用一个相对的量方便，因而规定用一个相对的量来表示，单位来表示，单位是是ppm（百万分之一）。（百万分之一）。 )(1060ppmTMSnnn样品吸收频率标样四甲基硅烷的共振样品的共振吸收频率样品:TMSnn：所用仪器的频率0n规定：规定： 化学位移：任意质子的共振吸收位置与四化学位移：任意质子的共振吸收位置与四甲基硅烷共振吸收位置的相对距离。甲基硅烷共振吸收位置的相对距离。1 、结构对称，质子数目多

16、只加入少量就可给出很强的单峰信、结构对称，质子数目多只加入少量就可给出很强的单峰信号。号。2、Si 的电负性小质子外围电荷密度高屏蔽效应强的电负性小质子外围电荷密度高屏蔽效应强, 在高场发生在高场发生共振吸收。绝大多数有机物的吸收场强比它低。共振吸收。绝大多数有机物的吸收场强比它低。3 、化学性质稳定，且沸点低易于回收。、化学性质稳定，且沸点低易于回收。SiCH3CH3CH3CH3 四甲基硅烷（四甲基硅烷（TMS)的的= 0ppm（仪器的零点）（仪器的零点）用用表示化学位移可以消除同一质子使用不同表示化学位移可以消除同一质子使用不同仪器测定所造成的差别：仪器测定所造成的差别：仪器频率仪器频率

17、位移频率位移频率 化学位移化学位移 ( )60兆赫兆赫 120 HZ 100兆赫兆赫 200 HZppmppmHZHZ210106012066ppmppmHZHZ2101010020066TMS123456789100123456789100化学位移的表示化学位移的表示( =10 )3.2.3 常见质子的化学位移常见质子的化学位移: 11 10 9 8 7 6 5 4 ppm ppm 4 3 2 1 0CH2Si(CH3SiCH3CCH3COCH3C=CCH3ArCH3NCH3OArCH3ORC=CHCOOHCHHNHOHH第三节第三节 影响化学位移的因素影响化学位移的因素3.3.1 电负性的

18、影响电负性的影响 当键合质子的碳上连有电负性较大的原子或基团时，当键合质子的碳上连有电负性较大的原子或基团时，因质子外围的电荷密度降低因质子外围的电荷密度降低,产生的感应磁场较弱，对产生的感应磁场较弱，对质子的屏蔽作用减小，使共振吸收移向低场。质子的屏蔽作用减小，使共振吸收移向低场。 质子化学位移值的大小取决于它所处的电子环境质子化学位移值的大小取决于它所处的电子环境（化学环境）主要影响因素有：（化学环境）主要影响因素有： CH3Cl CH2Cl2 CHCl3 : 3.1 5.3 7.3 移向高场移向高场 CH3I CH3Br CH3Cl CH3CH2Br CH3(CH2)2BrCH3(CH2

19、)3Br : 2.68 1.65 1.04 0.90移向低场移向低场移向低场移向低场不饱和体系中共轭效应对不饱和体系中共轭效应对 的影响：的影响：OHAHBOHAHBOHAHBOOHAHBOOHAHBOHAHBOHA=6.48HB=8.05HA=5.93HB=6.88HAHBOHAHBHA=5.59HB=5.59HA=4.63HB=6.16 ppm)3.3.2 磁的各向异性效应磁的各向异性效应电负性电负性: CH sp =CH2 sp2 -CH3 sp3化学位移值应为化学位移值应为: CH =CH2 -CH3实际实际: Ar- H = CH2 C- H CH3 :68.5 4.55.9 23

20、0.9磁的各向异性效应：磁的各向异性效应： 感应磁场在空间不同的位置具有不同的方向或加强外感应磁场在空间不同的位置具有不同的方向或加强外磁场或对抗外磁场，这种现象叫磁的各向异性效应。磁场或对抗外磁场，这种现象叫磁的各向异性效应。（1）芳环）芳环苯环上的氢处于去屏蔽区苯环上的氢处于去屏蔽区(-)，苯环的上下方处于屏蔽区，苯环的上下方处于屏蔽区(+)。可通过有无环电流效应判断是否具有芳香性。可通过有无环电流效应判断是否具有芳香性。HBHAOHAHB HA = 5.28 ppm HB = 10.3 ppm16轮烯 HA = 6.25 ppm HB = 7.30 ppm11无芳香性 有芳香性HBHAC

21、H3CH3NHCNHNNHAHB HA = 10.75 ppm HB = 4.22 ppm CH3 = 4.25 ppm 环上氢 = 8.14 ppm HA = 11.22 ppm HB = 9.92 ppm HC = 4.40 ppm8910（2） 乙烯乙烯（3）乙炔）乙炔（4）羰基）羰基羰基（羰基（C=O）和双键（）和双键（C=C）类似，双键平面为去屏蔽区）类似，双键平面为去屏蔽区(-)，双键上下方为屏蔽区双键上下方为屏蔽区(+)。 CCCO （） （） （） （） OHAHB(A)HA在屏蔽区CH3 (A)在去屏蔽区 HA = - 0.07 ppm HB = 0.55 ppm HA =

22、1.99 ppm HB = 1.71 ppmCH3(B)CH3O3.3.3 氢健的影响氢健的影响 氢键的形成使得价电子对质子的屏蔽作氢键的形成使得价电子对质子的屏蔽作用减弱，共振吸收移向低场。无氢键缔合的用减弱，共振吸收移向低场。无氢键缔合的质子则在高场发生共振吸收。质子则在高场发生共振吸收。如将乙醇用如将乙醇用CCl4进行稀释：进行稀释： OH = 5.5 0.5。OCHOHCH3H3CRCOOHROHArOH 15.4 ppm 10 13 ppm 4.5 10 ppm 0.5 4.5 ppm3.3.4 溶剂效应溶剂效应NOHCH3CH3NO HCH3CH3NO HCH3CH3+()()+(

23、)()（a） （b） （c） （d）（a）CDCl3溶剂 （b）和（c）CDCl3C6D6混合溶剂 （d）C6D6溶剂 溶剂对DMF中甲基的影响中甲基的影响 5.0 4.8 4.6 4.4 4.2 4.0 3.8 3.6 3.4 3.2 (b) a) OSPhOCH2PhPhCH2OPhCH2OPhCH2O21（a） 溶剂CDCl3 （b） 溶剂C6D6图2-15 化合物21的氢谱的氢谱第四节第四节 自旋偶合与自旋裂分自旋偶合与自旋裂分45质子感受到的磁场受两种因素的影响质子感受到的磁场受两种因素的影响: (1)质子外围价电子产生的感应磁场的影响。质子外围价电子产生的感应磁场的影响。 (2)邻

24、近质子自旋产生的感应磁场的影响。邻近质子自旋产生的感应磁场的影响。自旋自旋自旋偶合自旋偶合: 在外磁场作用下，相互邻近的碳上质子自旋产生的小磁场，在外磁场作用下，相互邻近的碳上质子自旋产生的小磁场，通过键的传递产生的相互影响叫自旋通过键的传递产生的相互影响叫自旋自旋偶合。自旋偶合。自旋自旋自旋裂分自旋裂分: 由于自旋偶合而引起吸收峰数目增多的现象叫自旋由于自旋偶合而引起吸收峰数目增多的现象叫自旋自旋自旋裂分。裂分。3.4.1 自旋偶合与自旋裂分的含义自旋偶合与自旋裂分的含义461 、被一个质子所裂分、被一个质子所裂分3.4.2 一级谱中的常见裂分形式一级谱中的常见裂分形式472 、被二个质子所

25、裂分、被二个质子所裂分483 、被三个质子所裂分、被三个质子所裂分493.4.3 裂分峰的取值与偶合常数裂分峰的取值与偶合常数 两裂分峰之间的距离（两裂分峰之间的距离（ J ）叫偶合常数。）叫偶合常数。、裂分后化学位移值取每组峰的中点。、裂分后化学位移值取每组峰的中点。偶合常数（偶合常数（ J ）是质子间偶合效率的）是质子间偶合效率的量度与量度与 H0 无关无关,它取决于分子本身的它取决于分子本身的性质（分子的几何构型及质子周围的性质（分子的几何构型及质子周围的电子环境）单位：电子环境）单位：赫兹。赫兹。50(1)、裂分峰的数目比参与偶合的质子数目多一、裂分峰的数目比参与偶合的质子数目多一 即

26、：裂分峰的数目即：裂分峰的数目= （n+1 ） n ：参与偶合的质子数目：参与偶合的质子数目2、 ClCH2- CH2- CHBr2 裂分峰的数目裂分峰的数目=(2+1)(1+1)=6 重重邻近的氢不相同时：邻近的氢不相同时： 裂分峰的数目裂分峰的数目=(n+1)(n,+1)(n,+1)例例: 1、 Cl2CH- CH2- CHBr2 裂分峰的数目裂分峰的数目=(1+1)(1+1)=4 重重3.4.4 一级谱的裂分规律一级谱的裂分规律51S: 单峰单峰(Singelet)d：双重峰：双重峰(doublt)t：三重峰：三重峰(triplet)q： 四重峰四重峰(quartet)m：多重峰：多重峰

27、(multipet)52(2)、裂分峰的强度等于二项式展开项的系数、裂分峰的强度等于二项式展开项的系数( a + b)n n:参与偶合的质子的数目参与偶合的质子的数目 n 峰的强度峰的强度 1 1 2 1 ： 2 ： 1 3 1 ： 3 ： 3 ： 1 4 1 ： 4 ： 6 ： 4 ： 153 与所用仪器有关，用低分辨率仪器与所用仪器有关，用低分辨率仪器测定得到的高级谱，用高分辨率仪器测测定得到的高级谱，用高分辨率仪器测定就可能成为一级谱。定就可能成为一级谱。遵循此规律的谱叫遵循此规律的谱叫“初级谱初级谱”或或“一级谱一级谱”J6当： 时，峰的裂分数目及强度时，峰的裂分数目及强度遵循遵循(n

28、 + 1)及及( a + b)n 规律规律：相互邻近氢化学位移的差值：相互邻近氢化学位移的差值543.4.5 化学等价质子与磁等价质子化学等价质子与磁等价质子1 、化学等价质子：具有相同化学位移的、化学等价质子：具有相同化学位移的质子叫化学等价（性）质子。质子叫化学等价（性）质子。 吸收峰的数目等于分子中不等性质子的数吸收峰的数目等于分子中不等性质子的数目；换言之：有多少组吸收峰就表示分子中目；换言之：有多少组吸收峰就表示分子中有多少种不同类型的质子。有多少种不同类型的质子。一组峰一组峰一组峰一组峰一组峰一组峰CH3CCH3=OHHHHHHC C H H3 3C C H H3 355两组峰两组

29、峰两组峰两组峰两组峰两组峰aaaabbbbcccd四组峰四组峰三组峰三组峰CH3CH2CH3CH3_ CH_ CH_ CH3CH3H3CHHHHCH3CH3H3CCH3HHHHH3CCH3HHHH562 、磁等价质子：化学环境相同、化学位移、磁等价质子：化学环境相同、化学位移相同相同, 并且对组外任何一个质子并且对组外任何一个质子 ( 原子核原子核) 的的偶合作用都相同的一组质子叫磁等价质子。偶合作用都相同的一组质子叫磁等价质子。甲基氢是化学等价质子，但不是磁等价质子。甲基氢是化学等价质子，但不是磁等价质子。所有的磁等价质子都是化学等价质子，而所有的磁等价质子都是化学等价质子，而化化学等价质子

30、不一定是磁等价质子。学等价质子不一定是磁等价质子。例例:顺式偶合顺式偶合反式偶合反式偶合两组峰两组峰C CaH3CbH3CHaHbJaH3CaH = JaH3CbH57磁等价质子磁等价质子: 对组外其它任何核都只有一种偶合对组外其它任何核都只有一种偶合 常数的一组质子叫磁等价质子。常数的一组质子叫磁等价质子。3.4.6 自旋偶合的限度与判定自旋偶合的限度与判定一）、自旋偶合的限度一）、自旋偶合的限度1 、自旋偶合只发生在相互邻近的不等性质、自旋偶合只发生在相互邻近的不等性质子之间，等性质子之间不发生偶合。子之间，等性质子之间不发生偶合。CH3-CH3 无偶合只有一个单峰无偶合只有一个单峰CH3

31、CH2Cl 有偶合产生两组峰有偶合产生两组峰582、 当偶合作用通过单键传递，超过三个单键当偶合作用通过单键传递，超过三个单键时（时（ J 0 ），则偶合作用不发生。），则偶合作用不发生。 _ C _ C _HaHb123 _ C _ C _ C _HaHb1234 _ C _ C _ C _ BrHaHb1234O=有偶合有偶合无偶合无偶合无偶合无偶合593 、同碳原子上的氢化学环境不同时也可发生、同碳原子上的氢化学环境不同时也可发生偶合偶合C CC _ HcHaHbHcHcBr12342Ha与与 Hb 之间有偶合之间有偶合当单键之间插入双键时（共轭双键或累积双键）当单键之间插入双键时（共轭双键或累积双键）可以发生远程偶合可以发生远程偶合 Hc 与与Ha和和 Hb 之间也有偶合。之间也有偶合。604 、醇羟基氢在通常条件下不发生裂分，只显、醇羟基氢在通常条件下不发生裂分，只显 示一个单峰。示一个单峰。Ha与与Hb之间无偶合，之间无偶合， Hb与与Hc之间有偶合。之间有偶合。由于醇分子之间羟基质子进行快速交换，上由于醇分子之间羟基质子进行快速交换，上混合物的混合物的 NMR 谱中只能得到一种羟基氢的谱中只能得到一种羟基氢的吸收峰只有当醇的纯度很高的情况下羟基质吸收峰只有当醇的纯度很高的情况下羟基质子才会产生裂分。子才会产生裂分。CH3CH2OHa +