四川化工职业技术学院

1、第一节第一节 基本概念基本概念第七章第七章 配位化合物配位化合物2022-7-111.熟悉配合物的基本概念：定义、组成（特熟悉配合物的基本概念：定义、组成（特点）。点）。2.掌握配合物的命名方法。掌握配合物的命名方法。3.掌握配合物中化学键特点。掌握配合物中化学键特点。重点：重点：配合物的命名、化学键特点。配合物的命名、化学键特点。难点：难点：配合物的结构特点配合物的结构特点2022-7-12 配位化学的奠基人配位化学的奠基人-瑞士瑞士无机化学家韦尔纳无机化学家韦尔纳 ,1893年他年他提出络合物的配位理论。该提出络合物的配位理论。该理论可以说是现代无机化学理论可以说是现代无机化学发展的基础，

2、他因此而获得发展的基础，他因此而获得1913年诺贝尔化学奖。年诺贝尔化学奖。 2022-7-13CuSO4溶液溶液BaCl2溶液溶液示有示有 SO42- 示有示有Cu2+ NaOH溶液溶液引言：引言：2022-7-14示有示有 SO42- BaCl2溶液溶液 NaOH溶液溶液未能检出未能检出Cu2+ X射线衍射证明为射线衍射证明为Cu(NH3)4SO4无水乙醇无水乙醇CuSO4表明：表明：CuSO4 + 4 NH3 Cu(NH3)4SO42022-7-15一、配合物的基本概念一、配合物的基本概念1.概念概念 由简单正离子或原子与一定数目的中性分子或负离由简单正离子或原子与一定数目的中性分子或负

3、离子以子以配位键配位键相结合，形成的相结合，形成的稳定稳定的、的、复杂复杂的分子或离子，的分子或离子，称为配位分子或离子。称为配位分子或离子。存在配位键存在配位键本质本质：若复盐在晶体和水溶液中都有配离子存在的为配合物若复盐在晶体和水溶液中都有配离子存在的为配合物，否则为简单盐类。，否则为简单盐类。注意注意如：如： Na3AlF6 3Na+ + AlF63-配合物配合物2022-7-16形成配合物的条件形成配合物的条件中心离子中心离子有空轨道有空轨道2022-7-172. 配合物的组成配合物的组成Cu(NH3)4SO4 内界内界配配位位数数配配体体 中心中心 离子离子( (形成体形成体) )C

4、u NH34SO4配配位位原原子子 外界外界配位原子配位原子配配位位数数 中心中心 原子原子( (形成体形成体) )配配体体Fe(CO)52022-7-18如：如： Fe(CO)5 , Ni(CO)4 ，BF4- ，SiF62- ；(1)中心离子（原子）中心离子（原子） 一般是过渡金属的阳离子，但也有金属原子或高一般是过渡金属的阳离子，但也有金属原子或高氧化态的非金属元素。氧化态的非金属元素。特点特点有空的轨道有空的轨道（2）配位体配位体特点特点含含孤对电子孤对电子的中性分子或阴离子的中性分子或阴离子配位原子配体中提供孤对电子与中心离子形成配位键的原子：C N O F P S Cl Br I2

5、022-7-19单齿（基）配体单齿（基）配体 一个一个配位体和中心原配位体和中心原子只以子只以一个一个配位键相结合。配位键相结合。H2O NH3 CO中性配体中性配体OH NH2 S2 阴离子配体阴离子配体 如乙二胺（如乙二胺（enen）多齿多齿（基）（基）配位体配位体 一个一个配位体和中心原配位体和中心原子以子以两个或两个以上两个或两个以上的配位键相结合。的配位键相结合。H2NCH2CH2NH22022-7-110阴离子阴离子配体配体NO2-硝基硝基ONO-亚硝酸根亚硝酸根SCN-硫氰酸根硫氰酸根NCS-异硫氰酸根异硫氰酸根阴离子阴离子配体配体F-氟氟Cl- 氯氯Br-溴溴I-碘碘OH- 羟

6、基羟基CN-氰基氰基常见的单齿配体常见的单齿配体中性分子中性分子配体配体H2O水水NH3氨氨CO羰基羰基CH3NH2甲胺甲胺2022-7-111单齿配体：单齿配体： 配位数配位数 = = 配体的总数配体的总数多齿配位体：多齿配位体： 配位数配位数 = = 配体数配体数齿数齿数 直接直接与与中心原子中心原子配位的配位的配位原子配位原子的数目。的数目。配位配位数数 = = 22 = 4 = 4 H2 H2 CH2 N N CH2 Cu CH2 N N CH2 H2 H2 2+3.配位数配位数4.配离子电荷配离子电荷配离子电荷配离子电荷 = = 形成体与配体电荷的代数和形成体与配体电荷的代数和配合物

7、配合物Cu(NH3)4SO4K3Fe(CN)6形成体形成体Cu2+Fe3+配体配体NH3CN-配离子配离子Cu(NH3)42+Fe(CN)63-配离子电荷配离子电荷+2(+3)+(-1)6=-3外界外界SO42-K+5.配合物中的化学配合物中的化学键键（1）内界与外界之间存在的是）内界与外界之间存在的是离子键离子键。（2）内界中中心离子与配位体之间存在）内界中中心离子与配位体之间存在配位键配位键。2022-7-1122022-7-113（1）简单配合物：由中心原子与单齿配体形成）简单配合物：由中心原子与单齿配体形成 如：如： Cu(NH3)4 2+（2）螯合物：由螯合物：由多齿配体形成的具有环

8、状结构配合物。多齿配体形成的具有环状结构配合物。 如：如： Cu(en)22+（3）多核配合物多核配合物：两个或两个以上中心原子的配合物。两个或两个以上中心原子的配合物。OOOONiNiNNNN2+H2OH2OH2OH2O H2 H2 CH2 N N CH2 Cu CH2 N N CH2 H2 H2 2+6.配合物的类型配合物的类型2022-7-114二、配合物的命名二、配合物的命名配酸：配酸：酸酸 配碱：配碱：氢氧化氢氧化配盐：配盐：先阴离子后阳离子，简单酸根加先阴离子后阳离子，简单酸根加“化化” 复杂酸根加复杂酸根加“酸酸” 不同配不同配体体“”分开分开以罗马数以罗马数字字、 表示表示配体

9、数配体数配体名称配体名称 合合 中心原子名称中心原子名称（氧化态值（氧化态值)命名原则命名原则多种配体：多种配体：先无机后有机；先简单后复杂；先无机后有机；先简单后复杂； 先阴离子后中性分子。先阴离子后中性分子。 同类配体：同类配体：按配位原子元素符号的英文字按配位原子元素符号的英文字 母顺序排列母顺序排列。如先如先NH3 后后 H2O原则原则遵循一般无机物命名原则遵循一般无机物命名原则2022-7-115类型类型化学式化学式命名命名配酸配酸H3AlF6配碱配碱 Cr(OH)(H2O)5(OH)2 配配位位盐盐KAl(OH)4Co(NH3)5(H2O)Cl3Pt(NH3)6PtCl4 中性中性

10、分子分子Ni(CO)4 PtCl2(NH3)2 例例 题题六氟合铝六氟合铝()酸酸氢氧化一羟基氢氧化一羟基 五水合铬五水合铬()四羟基合铝四羟基合铝 ()酸钾酸钾三氯化五氨三氯化五氨 一水合钴一水合钴(III)四氯合铂四氯合铂(II)酸六氨合铂酸六氨合铂(II)四羰基合镍四羰基合镍 二氯二氯 二氨合铂二氨合铂(II) 2022-7-116注意注意有些配体具有相同的化学式，但由于配位原子不同，而有些配体具有相同的化学式，但由于配位原子不同，而有不同的命名。有不同的命名。异硫氰酸根异硫氰酸根NNCS硫氰酸根硫氰酸根SSCN硝基硝基NNO2亚硝酸根亚硝酸根OONO-命名命名配位原子配位原子配体配体-2022-7-117答：六氯合锑答：六氯合锑()酸铵酸铵 三氯化三三氯化三(乙二胺乙二胺)合钴合钴(） 二水合溴化二溴二水合溴化二溴四水合铬（四水合铬（） 硫酸亚硝酸根硫酸亚硝酸根五氨合钴五氨合钴(III)(III) 四羟基合钴四羟基合钴()()酸钠酸钠 氯化二氯氯化二氯二氨二氨二水合钴二水合钴()()命名下列配合物和配离子命名下列配合物和配离子： (NH4)3SbCl6 Co(en)3Cl3 Cr(H2O)4Br2Br2H2O Co(ONO)(N