非水酸碱滴定法学习教案

1、会计学1非水酸碱滴定法非水酸碱滴定法第一页，编辑于星期三：四点 五十七分。二、非水滴定法（Nonaqueous titration)1、定义 采用非水溶剂有机溶剂或不含水无机溶剂作为介质的滴定分析法.2、类型酸碱滴定氧化还原滴定配位滴定沉淀滴定第1页/共23页第二页，编辑于星期三：四点 五十七分。第二节 非水溶剂酸性（疏）质子溶剂 ：HAc碱性（亲）质子溶剂：乙二胺两性溶剂：醇类偶极亲质子溶剂：酰胺、酮惰性溶剂：苯、环氧醚、氯仿、冠醚。（改善样品溶解性，增大滴定突跃）一、溶剂分类质子溶剂无质子溶剂第2页/共23页第三页，编辑于星期三：四点 五十七分。二、溶剂的性质（一）溶剂的酸碱性(对溶质酸碱

2、强度影响)酸：HA + SH（溶剂） SH2+ + A-结论：溶剂 的碱性愈强，溶质的酸性愈强。碱：B + SH（溶剂） BH+ + S-结论：溶剂的酸性愈强，溶质的碱性愈强。问题：氨在醋酸和水中哪个碱性强？结论：同性减弱，异性增强。第3页/共23页第四页，编辑于星期三：四点 五十七分。（二）溶剂的解离性（释放质子能力）1、溶剂的固有酸常数SH H+ + S-SHSHKSHa2、溶剂的固有碱常数SH + H+ SH2+2SHHSHKSHb第4页/共23页第五页，编辑于星期三：四点 五十七分。3、溶剂的自递常数SH + SH SH2+ + S- SHbSHaKKSHSSHK22SSHbSHaKK

3、KSHSSH22例：C2H5OH +C2H5OH C2H5OH2+ + C2H5O-1 .195225210OHCOHHCKS第5页/共23页第六页，编辑于星期三：四点 五十七分。水中：4,/1043pHLmolOH10,/104pHLmolOH乙醇中：4,/102524252OHHpCLmolOHHC1 .15,/10252452OHHpCLmolOHC6 pH1 .11252OHHpC结论：溶剂 的pKs值越大，滴定的突跃范围越宽，滴定终点越敏锐。第6页/共23页第七页，编辑于星期三：四点 五十七分。（三）溶剂的极性1、介电常数和溶剂极性关系HA + SH SH2+A- SH2+ + A-

4、解离离解2rDZZf 极性强的溶剂，介电常数大;反之，介电常数小.2、溶剂的极性和溶质的酸碱性结论:溶剂的极性强，介电常数 大，溶质易离解，酸碱性增强；反之，极性弱，介电常数小，溶质不易离解，酸碱性减弱。第7页/共23页第八页，编辑于星期三：四点 五十七分。（四）均化效应和区分效应1、区分效应在某溶剂中，几种酸（碱）的强弱能被区分的现象。例：HCl、HClO4、HAc在水中或冰醋酸中。2、均化效应 在某溶剂中，不同强度的酸或碱被均化到溶剂合质子或溶剂离子水平的现象。例： HCl、HClO4、HAc在液氨中均化为NH4+第8页/共23页第九页，编辑于星期三：四点 五十七分。HAc + NH3 =

5、 NH4+ + Ac-HClO4 + NH3 = NH4+ + ClO4-HCl + NH3 = NH4+ + Cl-假设1mol HCl、HClO4、HAc在1L液氨中1molH+全部转换成1molNH4+（溶剂合质子酸）3、规律 酸性溶剂是碱的均化溶剂，是酸的区分溶剂。碱性溶剂是酸的均化溶剂，是碱的区分溶剂。惰性溶剂是良好的区分溶剂。第9页/共23页第十页，编辑于星期三：四点 五十七分。三、溶剂的选择1、溶剂对供试品的溶解能力大，并能溶解滴定产物。2、溶剂应能增强供试品的酸或碱性，并不引起副反应。3、溶剂应能使滴定突跃明显，即D小，Ks小；但溶解性差，加入极性溶剂可增强溶解性。实例：非水滴

6、定测双胺噻唑：溶剂冰醋酸（）+ 二恶烷（）， 增突跃范围4、经济实用。第10页/共23页第十一页，编辑于星期三：四点 五十七分。第三节 非水碱量法一、溶剂的选择常用冰醋酸选酸性溶剂增强其碱性810bCK二、标准溶液与基准物质（一）配制（1）除水 （CH3CO）2O + H2O = 2CH3COOH（2）醋酐用量 冰醋酸和高氯酸中除水的用量。测芳香伯仲胺时要防过量导致乙酰化。第11页/共23页第十二页，编辑于星期三：四点 五十七分。（二）标定COOHCOOKHClO4COOHCOOHKClO4+非水中测定或标定均需空白校正。（三）温度校正000011.01ttCCt第12页/共23页第十三页，编

7、辑于星期三：四点 五十七分。三、滴定终点的确定（1）方法：电位法、指示剂法（2）结晶紫 紫-蓝-蓝绿-黄绿- 黄碱区色 酸区色A、变色范围碱性较强-蓝或蓝绿 碱性较弱-蓝绿或绿色B、终点色滴定弱碱指示剂-喹哪啶红或-萘酚苯甲醇第13页/共23页第十四页，编辑于星期三：四点 五十七分。四、应用和示例（一）应用 具有碱性基团的化合物：胺类、氨基酸类，含氮杂环化合物、某些有机碱盐。（二）示例1、有机弱碱（滴定机理）样品溶液：RNH2 + HAc RNH3+ + Ac-标准溶液：HClO4 + HAc H2Ac+ + ClO4-滴定反应：H2Ac+ + Ac- 2HAc总式 RNH2 + HClO4

8、RNH3+ + ClO4-第14页/共23页第十五页，编辑于星期三：四点 五十七分。实例（1）氨鲁米特的含量测定（2）依诺沙星的含量测定第15页/共23页第十六页，编辑于星期三：四点 五十七分。2、有机酸的碱金属盐（滴定机理）样品溶液：NaA + HAc HA + Na+ + Ac-标准溶液：HClO4 + HAc H2Ac+ + ClO4-总式 NaA + HClO4 HA + Na+ + ClO4-滴定反应：H2Ac+ + Ac- 2HAc实例：萘普生酸钠含量测定第16页/共23页第十七页，编辑于星期三：四点 五十七分。A、有机碱的有机酸盐（滴定机理）BH+A- + HClO4 BH+Cl

9、O4- +HA3、有机碱的盐（置换滴定）实例：马来酸氯苯那敏备注：有机碱的磷酸盐（磷酸可待因）测定机理同上。第17页/共23页第十八页，编辑于星期三：四点 五十七分。B、有机碱的氢卤酸盐（滴定机理）34424HNOHSOHClSOHHBrHClO（1）无机酸在冰醋酸中酸性强弱顺序：222)(2HgXAcBHAcHgXBHBH+Ac- + HClO4 BH+ClO4- +HAc（2）滴定机理实例：盐酸麻黄碱含量测定第18页/共23页第十九页，编辑于星期三：四点 五十七分。C、有机碱的硫酸盐（同A，硫酸奎宁）D、有机碱的硝酸盐（1）滴定机理同A（2）用电位法指示终点（3）实例：硝酸毛果芸香碱含量测定第19页/共23页第二十页，编辑于星期三：四点 五十七分。第四节 非水酸量法一、溶剂的选择1.测定不太弱羧酸，醇类作溶剂。2.极弱酸，常用二甲基甲酰胺、乙二胺。3.混合酸的区分滴定用甲基异丁酮溶剂。二、标准溶液与基准物质（一）配制：2CH3OH +2Na 2CH3ONa+H2氢氧化锂的甲醇液或氢氧化四丁基铵的甲醇-甲苯溶液第20页/共23页第二十一页，编辑于星期三：四点 五十七分。COOHCH3ONaCH3OHCOONa+百里酚蓝为指示剂，碱式色为蓝