普通化学复习提纲.

1、普通化学普通化学复习提纲复习提纲2022-6-1721 分散系分散系 液体分子之间的吸引力越大，蒸气压越低；液体分子之间的吸引力越大，蒸气压越低； 温度越高，蒸气压越大。温度越高，蒸气压越大。 B的物质的量浓度（简称浓度）：的物质的量浓度（简称浓度）： VMmVncBBBB溶质溶质B的质量摩尔浓度的质量摩尔浓度 ：ABBABBmMmmnb 注意注意：使用上述浓度时，必须注明物质的基本单：使用上述浓度时，必须注明物质的基本单元。例元。例1.4 2022-6-173稀溶液的依数性：稀溶液的依数性： 溶液的溶液的蒸气压下降蒸气压下降、沸点升高沸点升高、凝固点下凝固点下降降及及渗透压渗透压等性质，等性

2、质， 只与溶质的摩尔分数（浓度、数目）有关，只与溶质的摩尔分数（浓度、数目）有关，而而与溶质的本性无关与溶质的本性无关。 习题习题1.4 。 2022-6-174 下列稀溶液的物质的量浓度都相同，温度下列稀溶液的物质的量浓度都相同，温度也相同。这些溶液的渗透压最大的是也相同。这些溶液的渗透压最大的是（ ）。）。 A. 蔗糖蔗糖 B. 醋酸醋酸 C. NaCl D. 纯水纯水 相同温度下，相同温度下，5%的葡萄糖水溶液和的葡萄糖水溶液和5%的的蔗糖水溶液相比，渗透压较大的是（蔗糖水溶液相比，渗透压较大的是（ ） A. 5%葡萄糖水溶液葡萄糖水溶液 B. 5%蔗糖水溶液蔗糖水溶液 C. 两者相同两

3、者相同 D. 渗透压与温度无关渗透压与温度无关2022-6-175胶体分散系（胶体分散系（1100nm） 溶胶系统是高度分散的多相系统，表面能溶胶系统是高度分散的多相系统，表面能高，有较强的吸附作用。高，有较强的吸附作用。 溶胶的光学性质溶胶的光学性质丁达尔效应（散射作丁达尔效应（散射作用）用） 溶胶的动力学性质溶胶的动力学性质布朗运动布朗运动 溶胶的电学性质溶胶的电学性质电泳和电渗（胶粒带电泳和电渗（胶粒带电）电） 溶胶的稳定性：动力学稳定性（布朗运动溶胶的稳定性：动力学稳定性（布朗运动 ）和聚结稳定性（胶粒带电）和聚结稳定性（胶粒带电） 。 2022-6-1762化学热力学基础化学热力学基

4、础 状态函数的变量只决定于系统的始态和终状态函数的变量只决定于系统的始态和终态，而与途径无关。态，而与途径无关。 热力学第一定律（热力学第一定律（U = Q + W） 的应用的应用 。注意注意Q和和W的正负号。例的正负号。例2.3，例，例2.4 根据热化学定律可将热化学反应式进行加根据热化学定律可将热化学反应式进行加减运算，从而计算未知的反应热。习题减运算，从而计算未知的反应热。习题2.2，习题习题2.3。 注意注意：正反应的：正反应的rHm与逆反应的与逆反应的rH m数数值相等而符号相反值相等而符号相反 2022-6-177反应的标准摩尔焓变反应的标准摩尔焓变rHm 的计算的计算 化学反应的

5、标准摩尔焓变化学反应的标准摩尔焓变rH m等于生成等于生成物标准摩尔生成焓物标准摩尔生成焓fH m的总和减去反应的总和减去反应物标准摩尔生成焓的总和。物标准摩尔生成焓的总和。 最稳定单质的标准摩尔生成焓最稳定单质的标准摩尔生成焓fH m为零为零 例例2.6，习题，习题2.4。 不做非体积功时：不做非体积功时：QV = U ，Qp = H2022-6-178 化学反应的标准摩尔熵变化学反应的标准摩尔熵变rS m等于各生成等于各生成物标准摩尔熵物标准摩尔熵S m的总和减去各反应物标准的总和减去各反应物标准摩尔熵的总和之差。例摩尔熵的总和之差。例2.8 若反应后气体物质的量增加了，则反应的若反应后气

6、体物质的量增加了，则反应的熵也会增大（熵也会增大（rS0）。习题）。习题2.8。 注意注意：最稳定单质的标准摩尔熵：最稳定单质的标准摩尔熵S m不等于不等于零零 反应的标准摩尔熵变反应的标准摩尔熵变rSm 的计算的计算2022-6-179掌握吉布斯判据来判断自发方向掌握吉布斯判据来判断自发方向 rG 0，正向非自发，逆向自发。，正向非自发，逆向自发。 rG = 0，处于平衡状态。，处于平衡状态。 rG m 0，标准状态下，正向自发。，标准状态下，正向自发。 2022-6-1710 化学反应的标准摩尔自由能变化学反应的标准摩尔自由能变rG m等于等于生成物标准摩尔生成自由能生成物标准摩尔生成自由

7、能fG m的总和的总和减去反应物标准摩尔生成自由的总和。减去反应物标准摩尔生成自由的总和。 稳定单质的标准摩尔生成自由能稳定单质的标准摩尔生成自由能fG m为为零零 例例2.9反应的标准摩尔自由能变反应的标准摩尔自由能变rGm 的计算的计算2022-6-1711 rG = rH TrS 标准状态下标准状态下: rG m(T) = rH m(298K) -TrS m(298K) 例例2.11，例，例2.12。习题。习题2.7，习题，习题2.9，习题，习题2.10，习题，习题2.13。掌握吉布斯掌握吉布斯-亥姆霍兹方程的应用亥姆霍兹方程的应用2022-6-17123 化学平衡原理化学平衡原理 化学

8、平衡状态是正反应与逆反应速度相等化学平衡状态是正反应与逆反应速度相等时所处的状态。时所处的状态。 标准平衡常数标准平衡常数K 只是温度的函数，与浓度、只是温度的函数，与浓度、压力无关。压力无关。 K 的数值及其表达式与反应方程式的写法的数值及其表达式与反应方程式的写法有关。习题有关。习题3.2 注意注意：K 正正 = 1 / K 逆逆 。 总反应的标准平衡常数等于各分反应标准总反应的标准平衡常数等于各分反应标准平衡常数的乘积。习题平衡常数的乘积。习题3.4 2022-6-1713 由由 rGm(T) = - RT lnK + RT lnQ = RT ln Q / K ： 可知可知Q K ，rG

9、m 0，反应正向自发进行，反应正向自发进行（平衡正向移动）。（平衡正向移动）。 增大反应物或减少产物浓度（增大反应物或减少产物浓度（Q值减小，值减小，Q K ），平衡逆向移动；），平衡逆向移动； 增大压力增大压力，平衡平衡向气体物质的量减少向气体物质的量减少方向方向移移动；减少压力，平衡向气体物质的量增大的动；减少压力，平衡向气体物质的量增大的方向移动。方向移动。 2022-6-1714 从上式可知，从上式可知，升高温度升高温度（如为吸热反应（如为吸热反应rH m 0，K 增大，增大，K 2 Q），平衡正向），平衡正向（向吸热方向向吸热方向）移动；）移动； 降低温度降低温度，平衡，平衡向放热方

10、向向放热方向移动。移动。 习题习题3.7 )11(ln2112TTRHKKmr2022-6-1715 反应反应NO(g) + CO(g) = N2(g) + CO2(g)的的rH m = - 373.0KJmol-1，若欲提高，若欲提高NO(g)和和CO(g)的转化率，可采取的方法为（的转化率，可采取的方法为（ ） A. 高温高压高温高压 B. 低温低压低温低压 C. 低温高压低温高压 D. 低压高温低压高温 对于吸热反应，降低温度将会使（对于吸热反应，降低温度将会使（ ） A. 不影响反应不影响反应 B. 平衡常数增大平衡常数增大 C. 速率常数增大速率常数增大 D. 平衡常数减小平衡常数减

11、小 2022-6-17164 化学反应速率化学反应速率 质量作用定律只适用于基元反应，其速率方质量作用定律只适用于基元反应，其速率方程可由反应式直接写出。程可由反应式直接写出。P87页页 （4-2） 基元反应的反应级数等于反应物的计量系数基元反应的反应级数等于反应物的计量系数之和。之和。 非基元反应的速率方程及反应级数要由实验非基元反应的速率方程及反应级数要由实验数据确定。例数据确定。例4.1，习题，习题4.3。 速率常数的单位与反应级数有关。速率常数的单位与反应级数有关。 P89页页 反应级数可以是整数，也可以是分数、零等。反应级数可以是整数，也可以是分数、零等。 2022-6-1717 已

12、知：已知：2NO(g)+Br2(g) = 2NOBr(g)的反应的反应为基元反应，其质量作用定律表达式为：为基元反应，其质量作用定律表达式为： =c2(NO)c(Br2) 增加反应物浓度，反应物的活化分子数目增加反应物浓度，反应物的活化分子数目增大，化学反应速率加快。增大，化学反应速率加快。 升高温度，反应物中活化分子的百分数增升高温度，反应物中活化分子的百分数增加，化学反应速率加快。加，化学反应速率加快。2022-6-1718 从阿仑尼斯方程可知，活化能从阿仑尼斯方程可知，活化能Ea是决定速是决定速率的最重要的因素；率的最重要的因素； 升高温度，正、逆反应的速率常数都增大。升高温度，正、逆反

13、应的速率常数都增大。 催化剂参与化学反应，改变了反应的历程，催化剂参与化学反应，改变了反应的历程，降低反应的活化能，使反应速率加快。降低反应的活化能，使反应速率加快。 催化剂同时提高正、逆反应的速率。催化剂同时提高正、逆反应的速率。 但是，催化剂不改变反应系统的热力学状但是，催化剂不改变反应系统的热力学状态，不改变反应的方向和平衡常数态，不改变反应的方向和平衡常数K 。 )11(ln2112TTREkkaRTEaAek/2022-6-1719 在一定温度下，反应的活化能越小，反应速在一定温度下，反应的活化能越小，反应速率越快，原因是（率越快，原因是（ ）。）。 A. 分子碰撞次数多分子碰撞次数

14、多 B. 一般分子容易活化一般分子容易活化 C. 活化分子数多活化分子数多 D. 活化分子数少活化分子数少 对于基元反应对于基元反应 A + 2B C，其速率常数为，其速率常数为 ，若某一个时刻（时间以若某一个时刻（时间以s计），计），A的浓度为的浓度为 2 molL-1，B的浓度为的浓度为 3 molL-1，则反应速率，则反应速率=（ ）。）。 A. 6 molL-1s-1 B. 12 molL-1s-1 C. 18 molL-1s-1 D. 36 molL-1s-1 2022-6-1720 根据阿仑尼乌斯公式根据阿仑尼乌斯公式 lnk = -Ea / RT + lnA，可知：可知： 当温度

15、升高时，反应速率常数当温度升高时，反应速率常数k将将 ； 加入催化剂时，因为加入催化剂时，因为 减小，而减小，而使使 增大，故反应速率也会增大。增大，故反应速率也会增大。 当改变反应物浓度时，反应速率常当改变反应物浓度时，反应速率常数数 。 2022-6-17217 酸碱反应酸碱反应 凡是能给出质子（凡是能给出质子（H+）的物质是酸；）的物质是酸； 凡是能接受质子的物质是碱。凡是能接受质子的物质是碱。 酸越强，其共轭碱就越弱；酸越强，其共轭碱就越弱； 酸越弱，其共轭碱就越强。酸越弱，其共轭碱就越强。 共轭酸碱离解常数的乘积共轭酸碱离解常数的乘积(K a K b )等于水等于水的质子自递常数的质

16、子自递常数K w 。例。例7.3，习题，习题7.5 2022-6-1722弱一元酸溶液弱一元酸溶液c(H+)的计算的计算 HAc(aq) = H+(aq) + Ac-(aq) c-x x x 由下式可计算弱一元酸溶液中由下式可计算弱一元酸溶液中c(H+) 。 xcxHAccAccHcKa2)()()( 例例7.2，习题，习题7.4 ，习题，习题7.5 2022-6-1723弱一元碱溶液弱一元碱溶液c(OH-)的计算的计算 NH3 + H2O(aq) = NH4+(aq) + OH-(aq) c-x x x 由下式可计算弱一元碱溶液中由下式可计算弱一元碱溶液中c(OH-) 。xcxNHcOHcN

17、HcKb234)()()( 例例7.3，习题，习题7.3 2022-6-1724 稀释时，弱酸（弱碱）的离解度（电离度）稀释时，弱酸（弱碱）的离解度（电离度） 增大增大稀释定律。稀释定律。 注意注意：稀释后：稀释后 值虽然增大，但弱酸（弱碱）值虽然增大，但弱酸（弱碱）溶液的酸（碱）度却降低了。溶液的酸（碱）度却降低了。 同离子效应使弱电解质的离解平衡向左移同离子效应使弱电解质的离解平衡向左移动，使弱电解质的离解度明显降低。动，使弱电解质的离解度明显降低。2022-6-1725缓冲溶液中缓冲溶液中c(H+)的计算的计算 由弱酸的离解平衡关系式：由弱酸的离解平衡关系式：)()()(HAccAccH

18、cKa 可得弱酸及其共轭碱类型（如可得弱酸及其共轭碱类型（如HAc-Ac-）缓冲液中缓冲液中c(H+)的计算关系式：的计算关系式：)()()(AccHAccKHca 由上式可计算缓冲溶液中的由上式可计算缓冲溶液中的c(H+)。例。例7.5，例，例7.9，例，例7.10。2022-6-1726 由弱碱的离解平衡关系式：由弱碱的离解平衡关系式：)()()(34NHcNHcOHcKb 可得弱碱及其共轭酸类型（可得弱碱及其共轭酸类型（NH3-NH4+）缓冲液中缓冲液中c(OH-)的计算关系式：的计算关系式：)()()(43NHcNHcKOHcb 由上式可计算缓冲溶液中的由上式可计算缓冲溶液中的c(OH

19、-)。例例7.6，习题，习题7.10 。缓冲溶液中缓冲溶液中c(OH-)的计算的计算2022-6-1727 计算弱多元酸碱溶液的计算弱多元酸碱溶液的pH值时，可将多元值时，可将多元酸碱视作弱一元酸碱处理；酸碱视作弱一元酸碱处理； 二元弱酸根离子浓度约等于其二级离解常二元弱酸根离子浓度约等于其二级离解常数。例数。例7.4 。 配制缓冲溶液时，应选择配制缓冲溶液时，应选择pK a pH值（值（ 或或pK b pOH值）的弱酸或弱碱的缓冲对。值）的弱酸或弱碱的缓冲对。例例7.11，例，例7.12，习题，习题7.10。2022-6-1728 欲配制欲配制pH=5.00的缓冲溶液，现有下列各组的缓冲溶液

20、，现有下列各组物质，选择哪一种缓冲对最合适（物质，选择哪一种缓冲对最合适（ ）。）。 A. HCOOH-HCOONa pK a (HCOOH) = 3.75 B. HAc-NaAc pK a (HAc) = 4.75 C. NaH2PO4-NaHPO4 pK a2(H3PO4) = 7.21 D. NH3-NH4Cl pK b(NH3H2O) = 4.752022-6-17298 沉淀沉淀溶解反应溶解反应 任一难溶电解质的沉淀任一难溶电解质的沉淀溶解平衡为：溶解平衡为： AnBm(s) = n Am+(aq) + m Bn-(aq) K sp, AnBm = c(Am+)n c(Bn-)m =

21、 (ns)n(ms)m 由上式可进行溶度积与溶解度之间的换算。由上式可进行溶度积与溶解度之间的换算。例例8.1，例，例8.2 注意注意：不同类型的难溶电解质，溶度积小，：不同类型的难溶电解质，溶度积小，其溶解度不一定也小。其溶解度不一定也小。2022-6-1730溶度积原理溶度积原理 当当QK sp时，为过饱和溶液，有沉淀生成；时，为过饱和溶液，有沉淀生成； 当当Q K sp时，为不饱和溶液，无沉淀生成时，为不饱和溶液，无沉淀生成或沉淀溶解。或沉淀溶解。 例例8.3，习题，习题8.7。 2022-6-1731 通过加入过量沉淀剂（同离子效应）、控通过加入过量沉淀剂（同离子效应）、控制制pH值等

22、方法可使离子沉淀完全（离子浓值等方法可使离子沉淀完全（离子浓度度 10-5 molL-1）从而达到分离目的）从而达到分离目的 。 例例8.4，例，例8.5，例，例8.6。习题。习题8.8。 溶度积大的沉淀易转化为溶度积小的沉淀。溶度积大的沉淀易转化为溶度积小的沉淀。即沉淀的转化是向着生成更难溶解的物质即沉淀的转化是向着生成更难溶解的物质的方向进行。的方向进行。 2022-6-1732沉淀的溶解沉淀的溶解 酸溶：酸溶：难溶的氢氧化物、碳酸盐和难溶的氢氧化物、碳酸盐和K sp较大较大的的硫化物硫化物； 利用氧化还原反应溶解：利用氧化还原反应溶解：K sp可较小的可较小的硫化硫化物（物（CuS、Ag

23、2S）； 利用配位反应溶解：利用配位反应溶解：难溶的卤化物、难溶的卤化物、HgS。 如如AgCl 易溶于氨水易溶于氨水 、AgBr易溶于硫易溶于硫代硫酸钠代硫酸钠 。2022-6-17339 氧化还原反应氧化还原反应 掌握掌握“离子离子电子法电子法”配平氧化还原反配平氧化还原反应。例应。例9.1。 电池的负极发生氧化反应，正极发生还原电池的负极发生氧化反应，正极发生还原反应。反应。 电池符号的书写。例电池符号的书写。例9.2 ，习题，习题9.4。 原电池的电动势原电池的电动势 = 正正 - 负负 = 正正 - 负负2022-6-1734 电对的电对的 值越大，电对中氧化态物质的氧化值越大，电对

24、中氧化态物质的氧化能力越强，是越强的氧化剂；能力越强，是越强的氧化剂； 电对的电对的 值越小，电对中还原态物质的还原值越小，电对中还原态物质的还原能力越强，是越强的还原剂。能力越强，是越强的还原剂。 注意注意：标准电极电势符号的正、负或数值，：标准电极电势符号的正、负或数值，与电极反应的写法无关。与电极反应的写法无关。 对原电池对原电池 Zn Zn2+(c1)Ag+(c2) Ag，欲使，欲使其电动势增大，可采取的措施有（其电动势增大，可采取的措施有（ ）。）。 A. 降低降低Ag+的浓度的浓度 B. 加大两个电极的面积加大两个电极的面积 C. 降低降低Zn2+的浓度的浓度 D. 缩小两个电极的

25、面积缩小两个电极的面积2022-6-1735根据电动势判断氧化还原反应的方向根据电动势判断氧化还原反应的方向 0 （ (+) (-) ），）， rGm0 ，反应，反应正向自发。正向自发。 标准状态下，标准状态下， 0 （ (+) (-) ），）， rG m0 ，反应正向自发。，反应正向自发。 例例9.3，习题，习题9.3。2022-6-1736掌握能斯特掌握能斯特(Nernst)方程的应用方程的应用 根据能斯特方程，计算出非标准状态下原根据能斯特方程，计算出非标准状态下原电池的电动势电池的电动势 或电对的电极电势或电对的电极电势 ，从而，从而判断非标准状态下，氧化还原反应的方向。判断非标准状态下，氧化还原反应的方向。例例9.4，例，例9.5，习题，习题9.4 。QnFRTln )()(lg059. 0)()(ln还原态氧化态还原态氧化态ccnccnFRT2022-6-1737氧化还原反应的标准电动势氧化还原反应