有机化学第六章醛、酮

1、 第三节第三节 醛和酮的物理性质醛和酮的物理性质 第四节第四节 醛和酮的化学性质醛和酮的化学性质第六章第六章 醛、酮醛、酮 第二节第二节 醛和酮的命名醛和酮的命名 第一节第一节 醛和酮的结构醛和酮的结构 第一节第一节 醛和酮的结构醛和酮的结构CO+醛、酮分子中含有官能团醛、酮分子中含有官能团-羰基羰基,故称为故称为羰基化合物羰基化合物. 羰基羰基碳上连有氢原子的化合物叫做碳上连有氢原子的化合物叫做醛醛; 羰基羰基的两端都连有烃基的化合物叫做的两端都连有烃基的化合物叫做酮酮 。CH3CH2CH2CHOCHO第二节第二节 醛和酮的命名醛和酮的命名正丁醛正丁醛苯甲醛苯甲醛HCHO甲醛甲醛 2-甲基丙

2、醛甲基丙醛 （-甲基丙醛甲基丙醛 ） 4-甲基甲基-2-戊酮戊酮CH3 CH3 COCOCH3 CH2CH3丙酮丙酮丁酮丁酮苯乙酮苯乙酮 醛、酮分子间不能形成氢键，但由于醛、醛、酮分子间不能形成氢键，但由于醛、酮分子中羰基有较强的极性酮分子中羰基有较强的极性, 分子间的作用力分子间的作用力较大较大, 所以：所以： 沸点沸点: 醇醇 醛、酮醛、酮 醚醚 (分子量相同或相近时分子量相同或相近时) 常温下低级醛、酮多为液体；常温下低级醛、酮多为液体； 高级醛、酮为固体。高级醛、酮为固体。 低级醛有刺鼻气味，某些天然醛、酮有特殊香味。低级醛有刺鼻气味，某些天然醛、酮有特殊香味。第三节第三节 醛和酮的物

3、理性质醛和酮的物理性质醛的氧化反应醛的氧化反应 羰基的还原反应羰基的还原反应 羰基的亲核加成反应羰基的亲核加成反应 -H的反应的反应OCH( )RH_CHR+第四节第四节 醛和酮的化学性质醛和酮的化学性质(很少很少)酮的存在形式：酮的存在形式：酮式酮式烯醇式烯醇式酮式酮式烯醇式烯醇式 一一 羰基的羰基的亲核加成亲核加成反应反应 1. 与氢氰酸加成与氢氰酸加成 反应机理：反应机理：亲核加亲核加成成反应范围：反应范围：所有醛、脂肪甲基酮、八碳以下环酮所有醛、脂肪甲基酮、八碳以下环酮腈水解的机理腈水解的机理: 2与羰基试剂（与羰基试剂（H2NY）的反应）的反应应用：应用：以上性质可用来分离、提纯、鉴

4、别羰基化合物。以上性质可用来分离、提纯、鉴别羰基化合物。 醛和酮与醛和酮与羰基试剂羰基试剂(氨的衍生物氨的衍生物)的缩合产物一的缩合产物一般都是具有固定熔点的结晶固体，收率高，易于提般都是具有固定熔点的结晶固体，收率高，易于提纯，纯，反应产物在稀酸作用下可分解成原来的醛和酮。反应产物在稀酸作用下可分解成原来的醛和酮。1 托伦托伦(Tollens)试剂试剂 硝酸银的氨溶液硝酸银的氨溶液。 二二 氧化反应氧化反应注： 托伦托伦(Tollens)试剂是试剂是弱的氧化剂可氧化弱的氧化剂可氧化 醛（醛（既 银镜反应）银镜反应），但不可氧化，但不可氧化酮酮 。 脂肪醛与斐林试剂反应，生成氧化亚铜脂肪醛与斐

5、林试剂反应，生成氧化亚铜砖红色沉淀砖红色沉淀。 注：注：斐林试剂氧化脂肪醛，不氧化酮及芳香醛。斐林试剂氧化脂肪醛，不氧化酮及芳香醛。2 斐林斐林(Fehling)试剂试剂由由硫酸铜硫酸铜与与酒石酸钾钠酒石酸钾钠的的碱性碱性溶液等体积混合而成溶液等体积混合而成 。 1 还原成醇还原成醇 还原手段还原手段:金属氢化物（金属氢化物（NaBH4 LiAlH4）氢气氢气+催化剂（镍、钯、铂）催化剂（镍、钯、铂）三三 还原反应还原反应2、 还原成烃还原成烃该反应是在该反应是在酸性介质酸性介质中进行的。中进行的。 （1）克莱门森（）克莱门森（Clemmensen ）还原。）还原。该反应是在该反应是在碱性介质碱性介质中进行的。中进行的。 醛或酮与醛或酮与水合肼水合肼在在高沸点溶剂二甘醇高沸点溶剂二甘醇中与中与碱碱共热，共热，羰基被还原成亚甲基。羰基被还原成亚甲基。（2）沃尔夫凯惜纳黄鸣龙黄鸣龙还原。 (Wolff KishnerHuangming