桐油、矿物油、过氧化值的测定

1、第七章 过氧化值、桐油、 矿物油的测定1. 了解油脂过氧化值的实际意义了解油脂过氧化值的实际意义2. 掌握测定油脂过氧化值的原理和方法掌握测定油脂过氧化值的原理和方法一、实验目的一、实验目的过氧化值测定过氧化值测定n过氧化值的产生 油脂水解，产生脂肪酸；油脂氧化产生脂肪酸、醛、酮等，具有特殊的臭味和发苦的滋味，以致影响油脂的性质。n过氧化值的定义 过氧化物是油脂在氧化过程中的中间产物，通常都以过氧化物的反应作为油脂酸败的定量测定。1g油脂所需某种规定浓度Na2S2O3标准溶液的体积（ml）表示，或用碘的百分数来表示，或每千克油脂中活性氧物质的量（mmol），或每克油脂中活性氧物质的量（mmol

2、）。过氧化值过氧化值/meq/kg312.5Kg或或156.25mmol/kg或或0.25g/100gn过氧化值测定的意义 根据过氧化值的大小，可判断油脂是否新鲜和酸败的程度二、原理二、原理 油脂氧化过程中产生的过氧化物与油脂氧化过程中产生的过氧化物与 HI 作用作用( HI 可由冰乙酸与可由冰乙酸与KI反反应产生应产生)，生成游离，生成游离 I2，用硫代硫酸钠标准溶液滴定此游离，用硫代硫酸钠标准溶液滴定此游离 I2，根据硫，根据硫代硫酸钠的消耗数量可计算油脂的过氧化值。油脂的过氧化值是代硫酸钠的消耗数量可计算油脂的过氧化值。油脂的过氧化值是指滴指滴定定1g油脂所需要的硫代硫酸钠标准溶液的毫升

3、数，或者用碘的百分比油脂所需要的硫代硫酸钠标准溶液的毫升数，或者用碘的百分比含量所表示的数值。含量所表示的数值。实验中实验中 HI 的产生，油脂中过氧化物与的产生，油脂中过氧化物与 HI 的反应，的反应，以及硫代硫酸钠滴定游离以及硫代硫酸钠滴定游离 I2的反应式如下的反应式如下:CH3COOH + KI CH3COOK + HIROOH(过氧化物过氧化物) + 2HI ROH + H2O + I2I2 + 2Na2S2O3 2NaI + Na2S4O6( (样品反应样品反应) )( (滴定时的反应滴定时的反应) )1. 饱和碘化钾溶液饱和碘化钾溶液： 称取称取14g碘化钾，加碘化钾，加10ml

4、水溶解，微热溶解，冷却后贮于棕水溶解，微热溶解，冷却后贮于棕色瓶中。色瓶中。2. 三氯甲烷三氯甲烷-冰乙酸混合液冰乙酸混合液： 量取量取40ml三氯甲烷，加三氯甲烷，加60ml冰乙酸，混匀。冰乙酸，混匀。3. 1%淀粉指示剂淀粉指示剂： 称取可溶性淀粉称取可溶性淀粉0.5g，加少许水调成糊状，倒入，加少许水调成糊状，倒入50ml沸水沸水中调匀，煮沸，临用中调匀，煮沸，临用 前配制。前配制。4. 0.002 M 硫代硫酸钠标准溶液硫代硫酸钠标准溶液: 称取称取26g硫代硫酸钠及硫代硫酸钠及0.2g 碳酸钠，加入适量新煮沸过的碳酸钠，加入适量新煮沸过的冷水使之溶解冷水使之溶解, 并稀释至并稀释至1

5、000ml，混匀，放置一个月后过滤备，混匀，放置一个月后过滤备用。用。5. 滴定管、锥形瓶、滴管、洗耳球、碘瓶滴定管、锥形瓶、滴管、洗耳球、碘瓶 三、仪器与试剂三、仪器与试剂1 1、精密称取、精密称取3ml3ml油脂样品油脂样品( (必要时过滤后称取必要时过滤后称取) )，置于，置于250 250 mlml碘瓶中，加碘瓶中，加 入入15ml15ml三氯甲烷三氯甲烷- -冰乙酸混合液，使样品完冰乙酸混合液，使样品完全溶解。全溶解。2 2、向瓶中加入、向瓶中加入1.00ml1.00ml饱和碘化钾溶液，随即塞紧瓶盖，并饱和碘化钾溶液，随即塞紧瓶盖，并轻轻振摇轻轻振摇0.5 min0.5 min后放置

6、暗处后放置暗处5min5min。3 3、取出碘瓶，加入、取出碘瓶，加入100ml100ml水，摇匀，立即水，摇匀，立即0.02mol/L0.02mol/L硫代硫硫代硫酸钠标准溶液滴定至淡黄色后，加入酸钠标准溶液滴定至淡黄色后，加入1ml 1%1ml 1%淀粉指示剂，淀粉指示剂，继续滴定至兰色消失为止。继续滴定至兰色消失为止。4 4、取相同量三氯甲烷、取相同量三氯甲烷- -冰乙酸溶液、饱和碘化钾溶液、水，冰乙酸溶液、饱和碘化钾溶液、水，按上述方法按上述方法 做空白度试验。做空白度试验。四、实验步骤四、实验步骤测定过程油样品15mlCHCl-乙酸油的CHCl3溶液1ml的饱和KI密闭、振荡均匀、避

7、光静止反应5min加水100mlNaS2O3滴定至浅黄色时，加入淀粉直至蓝色消失。同时做空白样。计算。X: 样品的过氧化值，样品的过氧化值，V1: 样品消耗硫代硫酸钠标准溶液体积，样品消耗硫代硫酸钠标准溶液体积，ml；V2: 试剂空白消耗硫代硫酸钠标准溶液体积，试剂空白消耗硫代硫酸钠标准溶液体积，ml；C: 硫代硫酸钠标准溶液的摩尔浓度，硫代硫酸钠标准溶液的摩尔浓度，mol/L；m: 样品的质量，样品的质量，g；0.1269: 1/2碘的摩尔质量碘的摩尔质量 mg/mol。五、结果计算五、结果计算X=(V1-V2) Cm1000(mmol/kg)X=(V1-V2) C 0.1269m100%用

8、每千克油脂中活性氧物质的量表示用每千克油脂中活性氧物质的量表示:用碘的百分数表示用碘的百分数表示:0.25g/100g=2500ug/g=312.5meq/kg=156.25mmol/kg1、称取油脂样品时切勿使油样粘在碘壁上。并应在操、称取油脂样品时切勿使油样粘在碘壁上。并应在操作时使样品完全溶解。作时使样品完全溶解。2、碘瓶瓶盖必须塞紧，以防止碘升华溢出，造成误差。、碘瓶瓶盖必须塞紧，以防止碘升华溢出，造成误差。3、滴定完毕后放置一些时间，滴定液应返回兰色，否、滴定完毕后放置一些时间，滴定液应返回兰色，否则就表示滴定过量则就表示滴定过量 （为什么？）（为什么？）4、本实验可同时测定一个普通

9、的油脂样品加一个油脂、本实验可同时测定一个普通的油脂样品加一个油脂经过食品加工或贮存后的样品，比较它们的过氧化值，经过食品加工或贮存后的样品，比较它们的过氧化值，并说明其结果。并说明其结果。六、讨论六、讨论10二、桐油、油桐籽中毒二、桐油、油桐籽中毒11桐油的用途桐油的用途1 1、桐油是一种天然的植物油，具有干燥快、比、桐油是一种天然的植物油，具有干燥快、比重轻、光泽度好、附着力强、耐高温、耐酸、耐碱、重轻、光泽度好、附着力强、耐高温、耐酸、耐碱、防腐、防锈、不导电等特性，用途广泛。防腐、防锈、不导电等特性，用途广泛。 2 2、它是制造油漆、油墨的主要原料，大量用作、它是制造油漆、油墨的主要原

10、料，大量用作建筑、机械、兵器、车船、渔具、电器的防水、防腐、建筑、机械、兵器、车船、渔具、电器的防水、防腐、防锈涂料，并可制作油布、油纸、肥皂、农药和医药防锈涂料，并可制作油布、油纸、肥皂、农药和医药用呕吐剂、杀虫剂等。用呕吐剂、杀虫剂等。12桐树是多年生木桐树是多年生木本林木本林木, , 抗病虫能抗病虫能力特强，整个生长力特强，整个生长过程中不须施肥和过程中不须施肥和农药。农药。13桐油果桐油果桐油果成熟后的桐油果成熟后的形状大小近似于形状大小近似于核桃，易误认为核桃，易误认为是核桃。是核桃。14案案 例例20062006年年1010月，广州市黄埔区某制衣厂职工食月，广州市黄埔区某制衣厂职工

11、食堂发生了堂发生了180180多人的食物中毒事件，中毒症状有呕多人的食物中毒事件，中毒症状有呕吐、腹痛、腹泻等。有关部门从该食堂所用食用吐、腹痛、腹泻等。有关部门从该食堂所用食用油中检测出桐油，认为该起事件是由于桐油污染油中检测出桐油，认为该起事件是由于桐油污染食用油引起的。食用油引起的。 食用油掺入非食用油的检验1、掺入桐油的检验、掺入桐油的检验 桐油是一种工业用油，因其含有的桐子酸（9-11-13十八碳三烯酸）甘油酯是一种有毒，有害物质，所以桐油绝对不准食用,否则就会引起严重中毒。轻者为头昏，胸闷，一般为恶心，呕吐，腹痛，腹泻，严重者呼吸困难，抽搐，甚至死亡，但是由于桐油干燥，无异味，色泽

12、好，价格低，且与食用植物油（豆油，花生油）的感官性状极其相似，就有一些个体小贩以此来代替食用油，所以我们要进一步加强宣传工业油不能食用，同时加强食用植物油的管理以免此类事件的继续发生。 方法一：亚硝酸法 取油样510ml滴于试管中，加2ml石油醚，使油溶解，必要时过滤，加亚硝酸钠结晶少许，加5mol/L硫酸1ml，振摇后放置12h，如为纯净食用油，仅发生红褐色氮氧化物气体，油液仍然澄清，如果食用油中混有约1桐油时，油液呈白色浑浊; 约含2.5桐油时，出现白色絮状物；含量大于5时，白色絮状团块，初呈白色，放置后变为黄色。n方法二：苦味酸法 n 取1ml油样于试管中，加人3m1饱和苦味酸溶液。若油

13、层红色，表示有桐油存在。n 本检验法按桐油掺杂量的增加，颜色从黄橙到深红，色调明显，可配成标准系列比色定量。 n方法三：三氯化锑一三氯甲烷界面法 取油样1mL注人试管中，沿壁加人1mL 1%SbCl3-HCCL3溶液，使试管内分为两层，然后在40 水浴中加热约l0min，如有桐油存在，则在两层溶液分界面上出现紫红色至咖啡色环。n方法四：硫酸法 用于大豆油、棉籽油或深色食用植物油中混入桐油的检验。在白瓷板上加油样数滴，加浓H2S04 1-2滴，如有桐油存在，则出现深红色并凝成固体，颜色逐渐加，最后变成炭黑色。 2、掺入矿物油的检验n 方法一：皂化法 取1ml 样品置于锥形瓶中，加入lml氢氧化钾溶液 (3+2)及25ml乙醇，连接空气冷凝管，回流皂化5min。皂化时应振摇，使加热均匀。皂化后加25m1沸水，摇匀。如浑浊或有油样物析出，表示有不能皂化的矿物油存在。n方法二：荧光法n矿物油具有荧光反应，而植物油类均无荧光，取检样及已知的矿物油各一滴，分别滴在滤纸上，然后