第七章配位滴定法

1、第七章第七章配位滴定法配位滴定法 本章重点本章重点p配位反应的副反应系数和条件稳定常数配位反应的副反应系数和条件稳定常数p配位滴定基本原理配位滴定基本原理配位滴定可行性的判断配位滴定可行性的判断p金属指示剂金属指示剂EBTp提高配位滴定的选择性提高配位滴定的选择性选择滴定的条件选择滴定的条件p配位滴定方式及其应用配位滴定方式及其应用滴定条件：滴定条件：1、反应要进行完全，生成的配合物要稳定。、反应要进行完全，生成的配合物要稳定。2、配位反应要按一定的化学反应式定量进行，即、配位反应要按一定的化学反应式定量进行，即金属离子与配位剂的比例要恒定。金属离子与配位剂的比例要恒定。3、反应必须快速。、反

2、应必须快速。4、有适当的方法确定滴定终点。、有适当的方法确定滴定终点。5、滴定过程中生成的配合物最好是可溶的。、滴定过程中生成的配合物最好是可溶的。第一节第一节 概述概述配位滴定法：配位滴定法：又称络合滴定法又称络合滴定法 以生成配位化合物为基础的滴定分析方法以生成配位化合物为基础的滴定分析方法无机配位剂无机配位剂: NH3, Cl-, F-CuNH3NH3H3NH3N2+Cu2+-NH3 络合物络合物有机配位剂（螯合剂）有机配位剂（螯合剂）: 乙二胺，乙二胺，EDTA等等CH2CH2H2NNH2CuH2CH2CH2NNH2乙二胺乙二胺 - Cu2+配位剂种类配位剂种类无机配位剂：eg Cu2

3、+与NH3的配位反应:12432124332243103.1233100.8223102.323103.12103.44324323332341KKKKKNHCuNHCuNHCuNHCuNHCuNHCuCuNHKNHKNHKNHK稳总配位反应：分级配位，且各级稳定常数相差不大，溶液中同时存在多种形态，使得计量关系不明确，一般不能用于配位滴定。有机配位剂：氨羧配合剂本章配位滴定法讨论EDTA滴定法。以氨基二乙酸N(CH2COOH)2为基体的配位剂，以N、O为键合原子，与金属离子形成具有多个五员环状的螯合物。特点：很少有分级配位现象；稳定常数大。最常用：乙二胺四乙酸（EDTA）第二节第二节 EDT

4、A及其配合物的性质及其配合物的性质一、一、EDTA的一般性质的一般性质1、物理性质、物理性质乙二胺四乙酸（EDTA酸） H4Y水中溶解度小， 0.02g/100mlH2O，难溶于酸和有机溶剂；易溶于NaOH或NH3溶液。EDTA二钠盐 Na2H2Y2H2O 10.89g/100mlH2O配位滴定中应用EDTA二钠盐二钠盐EDTA乙二胺四乙酸乙二胺四乙酸 (H4Y)乙二胺四乙酸二钠盐乙二胺四乙酸二钠盐 (Na2H2Y)NH+CH2CH2HOOCH2C-OOCH2CNH+CH2COOHCH2COO-：2、EDTA在水溶液中的离解平衡在水溶液中的离解平衡H6Y2 H+ + H5Y+H5Y H+ +

5、H4YH4Y H+ + H3Y-H3Y- H+ + H2Y2-H2Y2- H+ + HY3-HY3- H+ + Y4-Ka6= = 10-10.26 H+YHYKa5= = 10-6.16 H+HYH2YKa4= = 10-2.67 H+H2YH3YKa1= = 10-0.90 H+H5YH6YKa2= = 10-1.60 H+H4YH5YKa3= = 10-2.00 H+H3YH4Y各型体浓度取决于溶液各型体浓度取决于溶液pH值值 pH 1 强酸性溶液 H6Y2+ pH 2.676.16 主要H2Y2- pH 10.26碱性溶液 Y4-最佳配位型体最佳配位型体水溶液中七种存在型体水溶液中七种

6、存在型体二、二、EDTA配合物特点配合物特点1、具6个配位原子，六啮配位剂，广泛配位性；2、与不同价态金属离子多形成1:1配合物；3、五元环螯合物稳定；4、与无色金属离子形成的配合物可溶，无色，利于指示终点（与有色金属离子形成的配合物颜色更深）；5、反应完全、迅速HMYYHMHMYYHMHMYYHMeg2 2 2 :2242232222 MYYM简写：M-EDTA螯合物的立体构型螯合物的立体构型OCaOONONCOH2CH2CCH2CH2CCCH2CH2COOOEDTA 通常通常与金属离子与金属离子形成形成1:1的螯的螯合物合物多个多个五元环五元环第三节第三节 配合物的稳定性配合物的稳定性一、

7、配合物的稳定常数（形成常数）一、配合物的稳定常数（形成常数） 讨论：讨论： KMY大，配合物稳定性高，配合反应完全 M + Y MY稳定常数 YMMYKMY某些金属离子与某些金属离子与EDTA的形成常数的形成常数Hg2+ 21.8Th4+ 23.2Fe3+ 25.1Bi3+ 27.9Fe2+ 14.3Al3+ 16.1Zn2+ 16.5Cd2+ 16.5Pb2+ 18.0Cu2+ 18.8Mg2+ 8.7Ca2+ 10.7 Na+ 1.7lgKlgKlgKlgK逐级稳定常数逐级稳定常数 Ki K 表示表示相邻相邻络合络合物之间的关系物之间的关系M + L = MLML + L = ML2MLn

8、-1 + L = MLn累积稳定常数累积稳定常数 表示络合物与表示络合物与配体配体之间的关系之间的关系MLMLK1=ML2MLLK2=MLnMLn-1LKn=MLML 1=K1=ML2ML2 2=K1K2=MLnMLn n=K1K2 Kn=二、累积稳定常数二、累积稳定常数被测金属离子M与滴定剂Y的主反应、副反应的平衡关系：主反应：MYMY YMMYKMY 副反应LOHnMLMLML 2nOHMOHMMOH 2HNYHYHHY62 NYHOHMHYYOHM辅助配位效应羟基配位效应酸效应共存离子效应（干扰离子效应） 混合配位效应 三、影响三、影响EDTA配合物稳定性的因素配合物稳定性的因素着重讨论

9、酸效应和配位着重讨论酸效应和配位效应，及其对配合物效应，及其对配合物MY稳定性的影响。稳定性的影响。副反应系数副反应系数:为未参加主反应组分的浓度为未参加主反应组分的浓度X 与平衡与平衡浓度浓度X的比值，用的比值，用 表示。表示。M M=MY Y=YMY MY=MY1、副反应系数、副反应系数 副反应的发生会影响主反应发生的程度，副反应的发生程度以副反应系数加以描述。 1）配位剂）配位剂Y的副反应和副反应系数的副反应和副反应系数 EDTA的副反应：酸效应的副反应：酸效应 共存离子（干扰离子）效应共存离子（干扰离子）效应 EDTA的副反应系数：的副反应系数： 酸效应系数酸效应系数 共存离子（干扰离

10、子）效应系数共存离子（干扰离子）效应系数 Y的总副反应系数的总副反应系数由于H+存在使EDTA与金属离子配位反应能力降低的现象。M + YMYH+HYH2Y酸效应引起的副反应主反应H6YH+H+H+a）EDTA的酸效应的酸效应注：YEDTA所有未与M 配位的七种型体总浓度 Y EDTA能与 M 配位的Y4型体平衡浓度 44526)(YYYHYHYYHY123456661aaaaaaaKKKKKKHKHlg Y(H)pH图图lg Y(H)EDTA的酸效应系数曲线的酸效应系数曲线结论：结论： ，配合物稳定；副反应越严重，）（112)(4)(HYHYHYpHpHYHpH不同pH值下酸效应系数可查表。

11、由于其他金属离子存在使EDTA主反应配位能力降低的现象。M + YMYNNY主反应干扰离子效应引起的副反应b）共存离子效应）共存离子效应注：Y EDTA 与 N 配合物平衡浓度和参与配位的Y4-平衡浓度之和 Y 参与配位反应的Y4-的平衡浓度结论：结论： NKYNYYYYNYNY1 )(副反应越严重副反应越严重 ,)(YKNNYNY c）Y的总副反应系数的总副反应系数 44526YNYYYHYHYYY444444526YYYYNYYYYHYHYY HY N()()1同时考虑酸效应和共存离子效应2）金属离子的副反应和副反应系数）金属离子的副反应和副反应系数 M的副反应：辅助配位效应 羟基配位效应

12、 M的副反应系数：辅助配位效应系数羟基配位效应系数M的总副反应系数由于其他配位剂存在使金属离子参加主反应能力降低的现象。M + YMY主反应辅助配位效应引起的副反应LMLML2MLnLLLa）配位效应）配位效应注：M表示没有参加主反应的金属离子的总浓度（包括与L配位） M表示游离金属离子的浓度L多指NH3-NH4Cl缓冲溶液，辅助配位剂，掩蔽剂，OH-结论结论: MMLMMLMMLMLMMMnnLM1)( nnLKKKLKKLK2122111 nnLLL2211高，副反应程度，）（LML0 02 24 46 68 81010121214141616181802468101214pHpHAlFe

13、IIIBiZnPbCdCuFeIIlg M(OH)pH)()(OHMLMOHLb）金属离子的总副反应系数）金属离子的总副反应系数溶液中同时存在两种配位剂：L，AMnmMMMMLMLMAMAMMMLMLMMAMAMMMnmMM LM A( )()1例：在pH=11.0的Zn2+-氨溶液中，NH3= 0.10mol/L， 求M 解：500. 446. 900. 331. 700. 281. 400. 137. 2)(101 . 3101010101010101013NHZn5)()(105 . 24 . 5lg11OHZnOHZnpH，5)()(106 . 513OHZnNHZnZn3）配合物）配

14、合物MY的副反应系数的副反应系数 KMHYMY HMHYKM OH YMY OHM OH Y()()MY HMHYMYMYMYMHYMYKH()1MY OHM OH YMYMYMYM OH YMYKOH()()()1配合物MY生成的MHY和M(OH)Y配合物多数不够稳定，一般忽略不计。2、条件稳定常数、条件稳定常数副反应系数MYMYYMMYKMY稳定常数 YMMYKMY 条件稳定常数条件稳定常数它表示在一定条件下有副反应发生时，配位反应实际进行的完全程度。讨论：讨论： MMYYMY和由 YMMYMYYMMYMYKYMMYK，配合物稳定性，MYYMKlg K MY = lgKMY - lg M

15、- lg Y + lg MY lgKMY - lg M - lg Y LMHYMYMYKKlglglglg当溶液中没有其它配位剂存在时，只需考虑酸效应的影响HYMYMYKKlglglg重点考虑酸效应和配位效应的影响例：在NH3-NH4Cl缓冲溶液中（pH=9），用EDTA滴定Zn2+，若NH3=0.10mol/L，并避免生成Zn(OH) 2沉淀，计算此条件下的lgKZnY 解：)()(lglglglg3HYNHZnZnYZnYKK49. 5lg101 . 3)(5)(33NHZnNHZn28. 1lg109)(28. 1)(HYHYpH50.16lgZnYK查表73. 928. 149. 55

16、0.16lgZnYK所以例：计算pH=2和pH=5时，ZnY的条件稳定常数。解：45. 6lg551.13lg2）（）（时，；时，查表可知：HYHYpHpH50.16lgZnYK查表）（HYZnYZnYKKlglglg99. 251.1350.16lg2ZnYKpH时，05.1045. 650.16lg5ZnYKpH时， 用用EDTA标准溶液滴定金属离子标准溶液滴定金属离子M，随着标准，随着标准溶液的加入，溶液中溶液的加入，溶液中M浓度不断减小，金属离子负浓度不断减小，金属离子负对数对数pM逐渐增大。当滴定到计量点附近时，溶液逐渐增大。当滴定到计量点附近时，溶液pM值值（pM值）值）产生突跃产

17、生突跃，通过计算滴定过程中，通过计算滴定过程中各点的各点的pM值，可以绘出一条曲线。值，可以绘出一条曲线。 第四节第四节 配位滴定的基本原理配位滴定的基本原理配位滴定曲线：配位滴定曲线：溶液溶液pM随滴定分数随滴定分数(a)变化的曲线变化的曲线以0.01000mol/LEDTA标准溶液滴定20.00ml 0.01000mol/LZn2+溶液为例缓冲溶液的pH值为10.0，缓冲剂不发生配位反应。 lgKZnY=16.50, pH=10.0时，lgY(H)=0.45 lgKZnY= lgKZnY -lgY(H)=16.50-0.45=16.05 1、滴定前、滴定前 pZn取决于起始取决于起始Zn2

18、+浓度浓度CMCM=0.01000mol/L， pZn=2.00 p2、滴定开始到计量点前、滴定开始到计量点前 pZn决定于剩余Zn2+浓度 设加入EDTA标准溶液19.98ml(滴定百分率99.9%) 2222ZnYZnYZnCVVVVZn )/(100 . 501000. 02%1 . 062LmolZn 30. 5 pZnp3、计量点时、计量点时（由由ZnY 的离解计算的离解计算Zn2+浓度浓度）计量点时Zn2+=Y , ZnY=1/2CM=5.010-3mol/L代入平衡关系式可以求得pZn 2222221 ZnCZnZnYYZnZnYKMZnY 221ZnYMZnYKCKZnYZn

19、18. 9)05.16100 . 5lg(21)lg21(213 ZnYMKCppZn在配位滴定中，计算计量点时pM值的一般公式为)lg21(21MYMspKCppM 例： pH=8.0时，以0.01000mol/LEDTA标准溶液滴定同浓度的 Cu2+溶液，计算pCusp。 lgKCuY=18.80, pH=8.0时，lgY(H)=2.27 lgKCuY= lgKCuY -lgY(H)=18.80-2.27=16.53pCusp=1/2(-lg0.005+16.53)=9.42p4. 计量点后计量点后p（计量点后，溶液中pM可由过量过量Y和平衡关系式和平衡关系式计算Zn2+浓度。）p设加入E

20、DTA标准溶液20.02mL(滴定百分率为100.1%) )/(1021%1 . 02105.132LmolCKCYKZnYZnMZnYMZnY 05.13 pZn05.133 . 5滴滴定定突突跃跃：如此将以pZn为纵坐标,以滴定百分数为横坐标,作出配位滴定曲线,如图所示,曲线在计量点附近产生明显的突跃1金属离子浓度的影响金属离子浓度的影响 2条件稳定常数的影响条件稳定常数的影响大大大大一定时，一定时， pMCKMMY pMKCMYM大大一一定定时时，个个单单位位倍倍110 pMCM个个单单位位倍倍110 pMKMY pMKKMYMY， )(pMKpHMYHY小小，大大小小， 小小小小，大大

21、大大，）（ pMKCMYLML MYKMYKp浓度改变仅影响配位滴定曲线浓度改变仅影响配位滴定曲线的前侧，与酸碱滴定中一元弱的前侧，与酸碱滴定中一元弱酸碱滴定情况相似酸碱滴定情况相似p条件稳定常数改变仅影响条件稳定常数改变仅影响滴定曲线后侧，化学计量滴定曲线后侧，化学计量点前按反应剩余的点前按反应剩余的M计算计算pM，与，与KMY无关无关3. 准确滴定的判定式准确滴定的判定式%1 . 0%2 . 0 TEpM，6lg106 MYMMYMKCKC或或满满足足6lg MYMKC准准确确滴滴定定判判别别式式8lg/01. 0 MYspMKLmolC满满足足当当TE=10 pM -10- pM cMs

22、pK MY H4Y 中中Y4- 反应，产生反应，产生H+ M+H2Y=MY+2H+ 滴定剂的酸效应滴定剂的酸效应lg Y(H)金属离子与金属离子与OH-反应生成沉淀反应生成沉淀指示剂需要一定的指示剂需要一定的pH值值1. 控制酸度的原因控制酸度的原因1）最高酸度）最高酸度)()(lglglglgOHMHYMYMYKK 设仅有设仅有Y的酸效应和的酸效应和M的水解效应的水解效应)(lglglgHYMYMYKK 由由8lg/01. 0 MYMKLmolC时时，满满足足已已知知查查表表求求得得最最高高酸酸度度）（8lglg MYHYK )(lglglgMYMYHYKK %TEKMYHY，注：超过最高酸

23、度，注：超过最高酸度，）（ 2. 滴定适宜酸度范围（最高滴定适宜酸度范围（最高 最低酸度）最低酸度）例如例如: KBiY=27.9 lg Y(H)19.9 pH0.7 KZnY=16.5 lg Y(H)8.5 pH4.0 KMgY=8.7 lg Y(H)0.7 pH9.7 2）最低酸度）最低酸度 nMOHSPMKOH)( %TEKMYOHM，注注：低低于于最最低低酸酸度度，）（ pOHpH 14最最低低酸酸度度例例: 0.01mol/LZn2+ Zn(OH)2 Ksp=10-15.3可求得：可求得：pH7.2? 可在可在pH10的氨性缓冲液中用的氨性缓冲液中用Zn2+标定标定EDTA金属指示剂

24、也有酸效应，与金属指示剂也有酸效应，与pH有关有关 pMtpMsp 时的时的pH3）最佳酸度）最佳酸度练习练习例：假设Mg2+和EDTA的浓度皆为0.01mol/L，在pH6时条件稳定常数KMY为多少？说明此pH值条件下能否用EDTA标液准确滴定Mg2+？若不能滴定，求其允许的最低酸度？解：69. 8lgMgYK已知63. 4lg6)(HYpH2663. 469. 8lgMgKMgY无法准确滴定7 . 969. 08lglg小）（应满足pHKMgYHY金属离子指示剂金属离子指示剂：配位滴定中，能与金属离子生成有色配合物从而指示滴定过程中金属离子浓度变化的显色剂（多为有机染料、弱酸）特点：(与酸

25、碱指示剂比较) 金属离子指示剂通过M的变化确定终点 酸碱指示剂通过H+ 的变化确定终点第五节第五节 金属离子指示剂金属离子指示剂 变色实质：变色实质：EDTA置换少量与指示剂配位的金属离子释放指示剂，从而引起溶液颜色的改变。注注：In为有机弱酸，颜色随pH值而变化注意控制溶液的pH值BAMInInM颜色颜色颜色颜色 色色）（终终点点色色）（色色）（色色）（AEDTABEDTABEDTABInInMYMInMYMInMMYMInMM 色色ABInMYYMIn1）MIn与与In颜色明显不同，显色迅速，变色可逆性好颜色明显不同，显色迅速，变色可逆性好2）MIn的稳定性要适当：的稳定性要适当：lgKM

26、IN 4，KMY / KMIn 102 a. KMIn 太小太小置换速度太快置换速度太快终点提前终点提前 b. KMIn KMY 置换难以进行置换难以进行终点拖后或无终点终点拖后或无终点3）MIn易溶于水，不应形成胶体或沉淀易溶于水，不应形成胶体或沉淀4）In本身性质稳定，便于储藏使用本身性质稳定，便于储藏使用 )()(HInMInHInMInKInMMInInMMInK )(lglglgHInMInMInKK 金属指示剂本身是多元酸碱，指示剂配合物稳定性金属指示剂本身是多元酸碱，指示剂配合物稳定性受到酸度的影响。受到酸度的影响。 )(lglglgHInMInMInepKKpMMInIn 时时

27、，指示剂的变色点指示剂的变色点指示剂的选择指示剂的选择（1）考虑体系的酸度，使pMep与pMsp尽量一致，至少应在计量点附近的pM突跃范围内。（2）实际工作中用实验方法来确定。1. 1. 指示剂的封闭现象指示剂的封闭现象概念概念 ：当滴定到达计量点时，虽滴入足量的：当滴定到达计量点时，虽滴入足量的EDTA也不能从金属离子与指示剂配合物也不能从金属离子与指示剂配合物MIn中置换出指中置换出指示剂而显示颜色变化，这种现象称为指示剂示剂而显示颜色变化，这种现象称为指示剂封闭封闭现现象。象。 产生原因：产生原因：KMIn KMY 过量过量Y难以置换出难以置换出InM与与In反应不可逆或过慢反应不可逆或

28、过慢 消除方法：消除方法：干扰离子引起，加入掩蔽剂或分离干扰离子引起，加入掩蔽剂或分离 例如例如:滴定滴定Ca2+和和Mg2+时加入三乙醇胺掩蔽时加入三乙醇胺掩蔽Fe3+、Al3+以消除其对以消除其对EBT的封闭。的封闭。被测离子引起，返滴定法被测离子引起，返滴定法 例如例如:滴定滴定Al3+定过量加入定过量加入EDTA，反应完全后再加，反应完全后再加入入EBT，用，用Zn2+标液回滴。标液回滴。2. 指示剂的僵化现象指示剂的僵化现象概念概念：如果指示剂与金属离子的配合物：如果指示剂与金属离子的配合物MIn形成形成胶体或沉淀，在用胶体或沉淀，在用EDTA滴定到达计量点时，滴定到达计量点时，ED

29、TA置换指示剂的作用缓慢，引起终点的拖长，置换指示剂的作用缓慢，引起终点的拖长，这种现象称为指示剂的这种现象称为指示剂的僵化僵化现象。现象。2. 指示剂的僵化现象指示剂的僵化现象 产生原因：产生原因：MIn溶解度小溶解度小与与EDTA置换速度缓慢置换速度缓慢终点拖后终点拖后 消除方法：消除方法：加入有机溶剂或加热加入有机溶剂或加热提高MIn溶解度 加快置换速度3. 指示剂的氧化变质现象指示剂的氧化变质现象 EBT、Ca指示剂指示剂与与NaCl配成固体混合物使用配成固体混合物使用指示剂的封闭现象总结 产生原因 消除方法1、某些离子N存在使封闭 掩蔽剂2、M+ In MIn 显色反应不可逆 返滴定

30、3、MIn为难溶性配合物 有机溶剂或加热 又称僵化4、在有氧化性质Mn+存在下， 掩蔽剂， 还原剂 In易被空气中O2氧化 又称氧化变质指示剂指示剂pH范围范围颜色变化颜色变化直接滴定离子直接滴定离子InMIn铬铬黑黑T (EBT)810蓝蓝红红Mg2+, Zn2+,Pb2+二甲酚橙二甲酚橙 (XO)6黄黄红红Bi3+,Pb2+,Zn2+,Th4+酸性铬蓝酸性铬蓝K813蓝蓝红红Ca2+,Mg2+,Zn2+,Mn2+磺基水杨酸磺基水杨酸(Ssal) 1.52.5无无紫红紫红Fe3+钙指示剂钙指示剂1213蓝蓝红红Ca2+1-(2-吡啶偶氮吡啶偶氮)-2-萘酚萘酚(PAN)212黄黄红红Cu2+

31、, Co2+,Ni2+ 紫红色紫红色 蓝蓝 橙橙 适宜的适宜的pH：7.011.0（碱性区）（碱性区） （最适宜：（最适宜：910.5） 缓冲体系：缓冲体系：NH3-NH4Cl 铬黑铬黑T（EBT） 36 .1123 . 62InHInInHaapKpK终点时：终点时： MIn+H2Y2 = MY2+ HIn2 +H+ 紫红紫红 纯蓝纯蓝 适用离子：适用离子： Mg2+，Zn2+，Ca2+，Pb2+，Mn2+ 封闭离子：封闭离子：Al3+，Fe3+（Cu2+，Co2+，Ni2+） 掩蔽剂：三乙醇胺，掩蔽剂：三乙醇胺，KCN 稳定性：水溶液中稳定性：水溶液中 加入三乙醇胺可减慢聚合速度加入三乙醇

32、胺可减慢聚合速度 配制方法：配制方法： A、固体合剂（、固体合剂（EBT:NaCl= 1:100） B、0.2g EBT + 15ml三乙醇胺三乙醇胺+5ml无水乙醇无水乙醇 nInHInnH22聚合几种离子共存几种离子共存M，N（干扰离子）干扰离子）控制酸度分步滴定控制酸度分步滴定使用掩蔽剂选择性滴定使用掩蔽剂选择性滴定MNKKNYMY存存在在下下准准确确滴滴定定有有可可能能在在 NMKKNYMY，应应先先掩掩蔽蔽无无法法准准确确滴滴定定 第六节第六节 提高配位滴定的选择性提高配位滴定的选择性YMYMYKKM lglglg 副副反反应应不不考考虑虑1)()( NYHYY 定定值值NNYNYN

33、YCKNKYNYY 1)( 一、混合离子分步滴定的可行性条件一、混合离子分步滴定的可行性条件M + Y = MYH+NNYHnY Y(H) Y(N)M 、N共存时共存时lgKMY与与pH的关系的关系lgaY(H)lgaYlgaY(N)lg pHpHlgKMYlgKMY（1）较高酸度下）较高酸度下（2）较低酸度下）较低酸度下)()()(HYYNYHY MNKKHYMYMY，相当于滴定，相当于滴定忽略忽略)(lglglg )()()(NYYNYHY 忽忽略略酸酸效效应应NNNYMYNYMYMYpCKCKKKK lglglglglglg)( 6lg MYMKC准准确确滴滴定定判判别别式式2 . 0%

34、10. 0% pMTE，若若6lg MYMKC须须满满足足NMCC 若若6lg K分分步步滴滴定定判判别别式式则则NMNYMYNYNMYMNYMYMMYMMYMCCKKKCKCKCKCKClglglglglglglglglglglglglg)( NMCC10 若若5lg K分分步步滴滴定定判判别别式式则则6lglg NMCCK1） （TE0.1%）2）lgK6 （CM=CN，TE0.1%）3）思考：思考：同浓度同浓度Zn2+ ，Al3+，Mg2+ ，滴定，滴定Zn2+， 哪些离子可形成干扰？哪些离子可形成干扰？ lgKZnY=16.50, lgKAlY=16.11，lgKMgY=8.7判断判断

35、N离子存在下能否分步滴定离子存在下能否分步滴定M离子的条件：离子的条件：6lg MYMKC1lg NInNKC二、提高配位滴定的选择性二、提高配位滴定的选择性6lg K前前提提：p讨论：讨论：酸效应会影响配位反应的完全程度，但可利用酸效应以提高配位滴定的选择性例：EDTABi3+，Pb2+ 调pH1时，EDTABi3+（Pb2+不干扰） 再调pH=56时，EDTAPb2+（1）最高允许酸度：）最高允许酸度：)()()()()(1HYYNYHYNYHYY 酸酸度度较较高高时时，最高酸度最高酸度对应酸度对应酸度足够小足够小最大应使最大应使为使为使）（ 8lglg)(MYHYHYMYKK （2）最低允许酸度：）最低允许酸度： )()()()(1NYHYNYHYY ，酸酸度度较较低低时时，最最低低酸酸度度对对应应酸酸度度的的影影响响，要要去去除除 NNYNYHYNYHYNYCKlglglg)()()()()( 某含Pb2+，Ca2+的溶