《无机化学》第8章配位化合物

1、第第 8 8 章章配位化合物配位化合物配合物的定义配合物的定义配合物的组成配合物的组成配合物的分类配合物的分类配合物的命名配合物的命名配位化合物是一类组成复杂、发展迅速、配位化合物是一类组成复杂、发展迅速、应用广泛的化合物，如许多酶或一些药物。应用广泛的化合物，如许多酶或一些药物。血红蛋白血红蛋白(运输氧)珠蛋白珠蛋白水分子水分子CuSO4溶液溶液氨水氨水Cu(OH)2 氨水氨水深蓝色溶液深蓝色溶液NaOH无无Cu(OH)2 BaCl2 有有BaSO4 乙醇乙醇深蓝色结晶深蓝色结晶Cu(NH3)4 SO4 H2O 无无NH3 1 1、配合物的定义：、配合物的定义： 配位化合物配位化合物（简称（

2、简称配合物配合物）是）是能够能够给出给出孤对电子的孤对电子的离子或分子离子或分子（称为（称为配体配体）与与具有具有接受接受孤对电子的孤对电子的原子或离子原子或离子（统（统称称中心原子中心原子）按一定的组成和空间构型）按一定的组成和空间构型所形成的化合物。所形成的化合物。 Cu(NH3)4 (OH)2 Cu(NH3)4 SO4Ni(CO)4 H 2PtCl6 酸酸 碱碱 盐盐 电中性电中性 配配合合物物 Cu ( NH 3 ) 4 SO4内界内界( (配离子配离子) )外界外界配合物配合物（1 1）内界与外界：）内界与外界：内界：内界：具有一定稳定性的结构单元。具有一定稳定性的结构单元。 用中括

3、号表示用中括号表示 外界：外界：中括号以外的其余部分。中括号以外的其余部分。注意：注意：配合物的配合物的内界内界和和外界外界以以_相结合。相结合。离子键离子键 内界（配离子）可分为：内界（配离子）可分为：（1）阳离子：）阳离子：Cu(NH3)4SO4 K3Fe(CN)6PtCl4（2）阴离子：）阴离子：（3）中性分子：）中性分子：（2 2）形成体）形成体:(:(中心离子中心离子或或中心原子中心原子) )接受孤对电子的接受孤对电子的阳离子阳离子或或原子原子特点：特点：具有接受孤对电子的空轨道具有接受孤对电子的空轨道常见中心原子：常见中心原子：过渡元素过渡元素( (特别是特别是BB族族) ) 或具

4、有高氧化态的或具有高氧化态的P P区非金属元素区非金属元素举例：举例： 形成体形成体 （中心离子或中心原子）（中心离子或中心原子） Cu(NH3)42+ Fe(CO)5PtCl2(NH3)I2Fe(CN)63- Cu2+ Fe3+ Pt4+Fe原子原子SiF62- Si4+ （3 3）配位体和配位原子：）配位体和配位原子：配位体：（配位体：（配体配体） 在配合物中，与在配合物中，与中心离子（或原子）中心离子（或原子）相结合的相结合的分子或离子分子或离子，称为，称为配位体配位体，简，简称称配体配体。例如：例如：Cu(NH3)4SO4配体：配体：NH3配位原子：配位原子： 在在配体配体中，与中，与

5、中心离子（或原子）中心离子（或原子）相结合的相结合的原子原子，称为，称为配位原子配位原子。例如：例如：Cu(NH3)4SO4配体：配体：NH3配位原子：配位原子： NK3Fe(CN)6 配体：配体：CN-配位原子：配位原子： C常见配位原子：常见配位原子：X、O、S、N、C 配体的分类：配体的分类：1 1、按照配位原子种类的不同可分为：、按照配位原子种类的不同可分为：含氮配体：如：含氮配体：如：NHNH3 3含氧配体：如：含氧配体：如：OHOH- -含碳配体：如：含碳配体：如：CNCN- -含硫配体：如：含硫配体：如：S S2-2-含磷配体：如：含磷配体：如：PHPH3 3(磷化氢磷化氢) 卤

6、素配体：如：卤素配体：如：F F- - 按配体中所含配体原子的数目可分为：按配体中所含配体原子的数目可分为：配体配体单齿配体单齿配体多齿配体多齿配体 含有一个配位原子的配体。含有一个配位原子的配体。如如NH3、H2O、CN-、X-等等 含两个或两个以上配位原含两个或两个以上配位原 子的配体。子的配体。如如en、DEN、EDTA等等 配体的分类：配体的分类： 乙二胺四乙酸根乙二胺四乙酸根(EDTA) 六齿六齿乙二胺乙二胺(en) 二齿二齿CH2NH2NH2CH2.CH2CH2NH2NH2CH2CH2NH.二亚乙基三胺二亚乙基三胺(DEN) 三齿三齿NCH2CH2N-OOCCH2-OOCCH2CH

7、2COO-CH2COO-.NH2NH2H2CH2CCdNH2CH2CH2NH22+例：例：乙二胺乙二胺(H2N-CH2CH2-NH2)配体配体双齿配体双齿配体配位原子配位原子:_:_N 配体配体和和中心离子（或中心原子）中心离子（或中心原子）之间之间 是以是以_相结合。相结合。配位键配位键(4)(4)直接与中心离子直接与中心离子( (或原子或原子) )结合的结合的配位原子配位原子的的数目。数目。配合物配合物 配位数配位数 配位原子配位原子Cu(NH3)4 2+ Cu(en)2 2+ Co(en)2(NH3) Cl 2+ 446NNN、N、Cl配位数配位数= =配位键数目配位键数目练习：练习：配

8、合物配合物 配位原子配位原子 配位数配位数PtCl2(NH3)22+Fe(en)3 3+ Ag(NH3) 2 -426Cl、NNCl、N一、指出下列配合物的配位原子和配位数：一、指出下列配合物的配位原子和配位数：NPt (NH3)6 4+N6Cr Cl2 (en)2 2+6二、填空。二、填空。1 1、配合物的、配合物的内界内界和和外界外界以以_键相结合。键相结合。 2 2、配合物的、配合物的配体配体和和中心离子（或原子）中心离子（或原子）以以_键相结合。键相结合。 配位配位离子离子 配合物是电中性配合物是电中性中心原子中心原子和和配体配体总电荷的代数和总电荷的代数和外界离子电荷推断外界离子电荷

9、推断Cu(NH3)42 + SO42Cu(NH3)4配离子配离子中心原子电荷中心原子电荷配体电荷配体电荷配离子电荷数配离子电荷数1(+2)中性中性+2HgI41(+2)4(1)-22 +2配体数配体数- -配体名配体名- -“合合”- -中心原子中心原子( (氧化值氧化值) )阴离子在前，阳离子在后。阴离子在前，阳离子在后。 “ “某某化化某、氢氧某、氢氧化化某、某某、某酸酸、某、某酸酸某某”KAg(SCN)2 二二( (硫氰酸根硫氰酸根) )合银合银()()酸钾酸钾Fe(en)3Cl3氯化氯化三三( (乙二胺乙二胺) )合铁合铁()()Ag(NH3)2OH氢氧化氢氧化二氨合银二氨合银()()

10、H2PtCl6 六氯合铂六氯合铂(V)(V)酸酸总规则：阴离子在前，阳离子在后。总规则：阴离子在前，阳离子在后。 1、配离子为配阳离子，则叫配离子为配阳离子，则叫“某某化化某某”或或“氢氧氢氧化化某某”；2 2、配阴离子，则在配阴离子与外界阳离子之间用、配阴离子，则在配阴离子与外界阳离子之间用 “酸酸”字相连（配离子看作酸根）。字相连（配离子看作酸根）。Ag(NH3)2Cl氯化氯化二氨合银二氨合银()NaAl(OH)4四羟基合铝四羟基合铝()酸酸钠钠Ag(NH3)2OH氢氧氢氧化化二氨合银二氨合银()NH4Co(NO2)4 (NH3)2 配体1：硝基 配体2：氨 多种配体的配合物命名规则：多种

11、配体的配合物命名规则：不同配体之间用不同配体之间用“ ”隔开。隔开。CoCl2(NH3)4 Cl氯化氯化二氯二氯四氨四氨合钴合钴()例如：例如：Co(NH3)5 (H2O) Cl3氯化氯化五氨五氨一水一水合钴合钴()命名顺序为：命名顺序为：阴离子阴离子中性分子中性分子。全为阴离子，顺序全为阴离子，顺序: :简单简单复杂复杂有机酸根离子有机酸根离子。全为中性分子，顺序全为中性分子，顺序: :按拉丁字母顺序排列。按拉丁字母顺序排列。1、 Ag(NH3)2 Cl 氯化二氨合银（氯化二氨合银（）2、 Cu(NH3)4SO4 硫酸四氨合铜硫酸四氨合铜( () )7、 Ni(CO)4四羰基合镍四羰基合镍(

12、0)练习练习4、 K2 PtCl6六氰合铁六氰合铁( () )酸钾酸钾6、 H2 SiF6六氟合硅六氟合硅( () )酸酸命名下列配合物：命名下列配合物：3、 Pt(NH3)6 Cl 4氯化六氨合铂（氯化六氨合铂（）5、 K4 Fe(CN)6六氯合铂六氯合铂( () )酸钾酸钾命名命名中心中心离子离子配配体体配配位位原原子子配配位位数数配位配位离子离子电荷电荷Na2Zn(OH)4Pt(NH3)2Cl4CoCl(NH3)5CO3Cu(en)2Br2四羟基合锌四羟基合锌()酸钠酸钠 四氯四氯二氨合铂二氨合铂()碳酸一氯碳酸一氯五氨合五氨合钴钴()溴化二（乙二胺）溴化二（乙二胺）合铜（合铜（）Zn2

13、+Pt4+Co3+Cu2+-OHCl-NH3Cl-NH3enOClNClNN4664-20+2+2 六氯合铂（六氯合铂（）酸）酸 硫酸四氨合铜（硫酸四氨合铜（） 四硫氰四硫氰二氨合钴（二氨合钴（）酸铵）酸铵 五羰基合铁五羰基合铁 二氢氧化四氨合铜二氢氧化四氨合铜（） 一氯化二氯一氯化二氯一水一水三氨合钴三氨合钴（） 习题：习题： 一、选择题。一、选择题。1 1、中心离子的、中心离子的配位数配位数等于（等于（ ）。）。A A、配体总数、配体总数 B B、配体原子总数、配体原子总数C C、配位原子总数、配位原子总数 D D、多基配体总数、多基配体总数C2 2、在配合物中，、在配合物中，内界和外界内界和外界之间的化学键之间的化学键是（是（ ）键，内界）键，内界中心离子与配体中心离子与配体之间的之间的化学键是（化学键是（ ）键。）键。A A、配位键，离子键、配位键，离子键 B B、共价键，配位键、共价键，配位键C C、离子键，配位键、离子键，配位键 D D、离子键，金属键、离子键，金属键答案：答案：C离子离子配位配位3 3、螯合物中的配体都是多基配体，即每个、螯合物中的配体都是多基配体，即每个配体含有（配体含有（ ）配位原子。）配位原子。A A、一个、一个 B B、两个、两个C C、两个或两个以上、两个或两个以上 D D、三个、三个C（单齿配体）（单齿配体）（二齿配体）（二齿配