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文档简介
1、第十二章 胶体化学 物理化学Page 2 胶体化学和人类生活密切相关,如江河湖海、工业废水是液溶胶系统液溶胶系统,大气是气溶胶系统气溶胶系统,人体各部分组织是含水的胶体。此外,人类的衣、食、住、行等无不与胶体相关,随着科技的发展,胶体化学发挥越来越重要的作用。Page 3 胶体化学研究的对象是高度分散的多相系统。把一种或几种物质分散在一种介质中所构成的系统,称为分散系统分散系统。被分散的物质称为分散相分散相,而令一种呈连续分布的物质称为分散介质分散介质。Page 4 当被分散物质,以分子、原子或离子(质点直径d1000nm的分散系统称为粗分散系统。包括悬乳液、乳状液、泡沫、粉尘等。有明显的相界
2、面。是热力学不稳定系统。Page 6 分散相粒子直径介于11000 nm之间的高分散系统即为胶体系统。分散相可以是多原子或分子(103 106 个)组成的有界面的粒子,也可以是没有相界面的大分子或胶束,前者称为溶胶,后者称为高分子溶液或缔合胶体。Page 7 (1)溶胶:由于分散相粒子很小,且分散相和分散介质间有很大的相界面很大的相界面、很很高的界面能高的界面能,因而溶胶是热力学不稳定系统。其有许多不同于真溶液和粗分散系统的性质。Page 8 (2)高分子溶液:它们的分子大小虽然已经达到11000 nm范围,但由于不存在相界面,且不会自动发生聚沉,因而属于均相热力学稳定系统。高分子溶液也称为亲
3、液胶体(没有相界面,分散相以分子形式溶解,亲和力较强)。Page 9 (3)缔合胶体:或称为胶体电解质,分散相是由表面活性剂缔合形成的胶束表面活性剂缔合形成的胶束。通常以水作为分散介质,分散相和分散介质有很好的亲和性,因此也是热力学稳定系统。Page 1012.1 溶胶的制备粗分散系统胶体系统分子分散系统分散法大变小聚集法小变大d1000nm1000nmd1nmdCsCs+ +RbRb+ +NHNH4 4+ +KK+ +NaNa+ +LiLi+ +Page 392. 溶胶的聚沉 (2) 高分子高分子的聚沉作用。 搭桥效应:一个长碳链高分子可以同时和许多分散相粒子发生吸附,起到搭桥的作用,把胶粒
4、联结起来,变成较大聚集体而聚沉。 脱水效应:使胶粒脱水,失去水化外壳而聚沉。 电中和效应:离子型高分子化合物 吸附在带电的胶粒上,中和粒子的表面电荷,使斥力势能降低,而使溶解聚沉。Page 4012.6 乳状液定义定义:由两种(或两种以上)不互溶(或部分互溶)的液体所形成的分散体系称为乳状液。特点特点:乳状液分散度较溶胶低,分散相(液滴)大小在15um之间。乳化剂乳化剂:能在液滴表面形成保护膜,并能显著降低界面吉布斯函数,这种物质称为乳化剂。乳化作用乳化作用:乳化剂使乳化液稳定的作用。Page 411. 乳状液的分类与鉴别 乳状液一般分为两类,一类是油分散在水中,称为水包油型,以O/W表示;另
5、一类是水分散在油中,称为油包水型,以W/O表示。鉴别方法有: 染色法:在乳状液中加入少许油溶性染料,振荡后取样在显微镜下观察,内相染色则为O/W,外相染色则为W/O。Page 421. 乳状液的分类与鉴别 稀释法:取少量乳状液滴入水中或油中,若乳状液在水中能稀释,即为O/W;在油中能稀释,即为W/O。 导电法:一般而言,水导电性强,油导电性差。因此,O/W型乳状液导电性远好于W/O。但注意乳状液中存在离子型乳化剂时,W/O也有好的导电性。Page 432. 乳状液的稳定 在乳化剂存在时,乳状液稳定的原因为: 降低界面张力:乳化剂在两相界面层产生正吸附,显著降低界面张力,使系统的吉布斯函数降低,
6、稳定性增加。 形成定向楔的界面:表面活性剂分子亲水端与亲油端截面常大小不等,当作为乳化剂时,被吸附在乳状液的界面层上,常呈现大头朝外,小头朝内的几何构形,如楔子钉在圆球上。Page 44 形成扩散双电层:带电符号取决于相接触的两物质介电常数的高低,介电常数高的物质带正电荷。双电层的存在,可防止因碰撞、聚集而破坏乳状液。 界面膜的稳定作用:乳化过程可理解为分散相液滴表面的成膜过程,界面膜的厚度、强度和韧性,对乳状液的稳定性起着重要的作用。 固体粉末的稳定作用:根据空间效应,固体粒子在分散相的周围排列成紧密的固体膜。Page 453. 乳状液的去乳化 使乳状液破坏的过程,称为破乳或去乳化作用。常用
7、的方法有: 使用不能成膜的表面活性剂:如异戊醇。 加入与乳化剂反应的物质:如油酸钠为稳定剂的乳状液中,加入无机酸,使油酸钠变为油酸而其破乳作用。 加入类型相反的乳化剂。 加热。或物理破乳。Page 4612.7 泡沫定义定义:不溶性气体分散在液体或熔融固体中所形成的分散系统称为泡沫。如啤酒泡沫、塑料泡沫。起泡剂起泡剂:要制得比较稳定的液体泡沫,须加入起泡剂或稳定剂,如肥皂、蛋白质和植物胶等。固体粉末固体粉末:不易被水润湿的固体粉末,对泡沫起到稳定作用,如煤末可形成三相泡沫。矿物浮选矿物浮选:0.1mm颗粒、水、浮选剂、起泡剂、空气。Page 4712.8 悬浮液定义定义:将不溶性固体粒子分散在
8、液体中所形成的粗分散系统,称为悬浮液。如泥水。特点特点:颗粒1000nm以上,散射光弱;能吸收离子而带电以稳定悬浮液,或因某些高分子化合物稳定悬浮液。沉降速度沉降速度:分散离子在阻力与重力平衡时,以等速降落的速度,即为沉降速度。Page 48gruurgrgr020339263434实验测出时间t内粒子沉降的高度h,并以u=h/t代入上式,则029gthr不同半径的粒子,下沉同样高度所需要的时间不同。Page 491天平开关 2指针转盘 3指针 4平衡指针5平盘吊钩 6沉降筒 7平盘沉降分析 设沉降前不同半径的粒子均匀地分布在介质中,且半设沉降前不同半径的粒子均匀地分布在介质中,且半径相同的粒
9、子沉降速率都相等。若悬浮液中有两种半径径相同的粒子沉降速率都相等。若悬浮液中有两种半径不同的粒子,其半径分别为:不同的粒子,其半径分别为:r1和和 r2, r1 r2;沉降速沉降速率分别为率分别为u1和和 u2。BC粒子沉降量:沉降曲线求得:沉降曲线求得:AB粒子沉降量:tumm321tum21Gtt1 (r1 )t2 (r2 )AB0G1+G2Ct3(r3 )123G1m2tdtdGmG总沉降量可以写成:沉降分析沉降曲线求得:沉降曲线求得:沉降量与时间关系曲线图Gtt1 (r1 )t2 (r2 )m1m20G颗粒的半径分布是连续的,其沉降曲线一般为:)(11iiiirrGmm粒径分布函数定义
10、:rmGdrdmGrFr0lim11)(即沉降分析沉降曲线求得:沉降曲线求得:2)(111iiiiiirrrrGmm作图得梯状折线:沉降分析沉降曲线的计算机模拟沉降曲线的计算机模拟模型方程:)exp(1 batGGG,a,b为3个待定参数,用Origin软件拟合得出22212)(dtGdGrtrFratbabtabtrFbbb)exp() 1(2)(Page 5412.9 气溶胶定义定义:以液体或固体为分散相而气体为分散介质所形成的胶体系统,称为气溶胶。如烟、尘、雾。粉尘粉尘:(1)尘埃:粒子直径10100m,在静止空气中呈加速沉降;(2)尘雾:粒子直径0.2510m,在静止空气中呈等速沉降;
11、(3)尘云:粒子直径0.1m以下,在静止空气中不能自动下沉。Page 55粉尘的性质粉尘的性质:(1)润湿性:粉尘被水润湿的情况;(2)沉降速度:按斯托克斯方程计算,10m以上尘粒很快沉降,小于1m的尘粒难沉降;(3)荷电性:因摩擦、碰撞、射线照射、电场影响等而带电。(4)爆炸性:高度分散的多相系统,在适当条件下会爆炸。(5)光学性:乳光效应。透射光呈橙红色,散射光呈淡蓝色。(6)凝聚性:经相互碰撞,微小粉尘聚结成大粒子。Page 56气体除尘气体除尘:目前国际上普遍采用静电除尘(效率达99%),静电除尘器又名科特雷尔除尘器。Page 5712.10 高分子化合物的渗透压和黏度定义定义:摩尔质
12、量M1104kgmol-1的大分子化合物称为高分子化合物。它们在适当的溶剂中可以自动地分散成高分子溶液。 高分子溶液中,分散质与分散介质之间无相界面存在。又由于高分子化合物分子大小在胶体范围之内,具有胶体的某些特性,故又称为亲液胶体。Page 58 分散相粒子尺寸分散相粒子尺寸 1103 nm 扩散慢扩散慢 不能通过半透膜不能通过半透膜相相同同之之处处高分子溶液高分子溶液溶溶 胶胶不不同同之之处处具有可逆性:蒸发除去溶剂具有可逆性:蒸发除去溶剂,可得干燥的高分子化合物,可得干燥的高分子化合物;再加入溶剂,又可自动溶;再加入溶剂,又可自动溶解成溶液。解成溶液。具有不可逆性:蒸发除去溶剂具有不可逆
13、性:蒸发除去溶剂,可得干燥的沉淀物;若再加,可得干燥的沉淀物;若再加入溶剂,不能复原成溶胶入溶剂,不能复原成溶胶 热力学稳定系统热力学稳定系统 热力学不稳定系统热力学不稳定系统稳定原因主要是溶剂化稳定原因主要是溶剂化 稳定原因主要是分散相粒子带电稳定原因主要是分散相粒子带电均相系统,丁铎尔效应微弱均相系统,丁铎尔效应微弱 多相系统,丁铎尔效应强多相系统,丁铎尔效应强 对电解质稳定性大对电解质稳定性大 加入少量电解质就会聚沉加入少量电解质就会聚沉 粘度大粘度大 粘度小,与纯溶剂粘度相似粘度小,与纯溶剂粘度相似Page 59高分子溶液的渗透压2321BBBAAMRT当高分子溶液的质量浓度很小时,可
14、以忽略高次方项,得BBAMRT21唐南平衡唐南平衡 在第四章中讨论稀溶液依数性时,只讨论了非电解质溶液在第四章中讨论稀溶液依数性时,只讨论了非电解质溶液。一个溶质分子在溶液中只是一个质点。但对于电解质溶液。一个溶质分子在溶液中只是一个质点。但对于电解质溶液,一个强电解质分子,一个强电解质分子 可以电离出可以电离出 + + - 个质点,所个质点,所以依数性的公式要作相应的修改。以依数性的公式要作相应的修改。AC 许多高分子化合物是电解质,例如蛋许多高分子化合物是电解质,例如蛋白质白质Na z P 在水中发生如下电离:在水中发生如下电离:zzPzNaPNah溶剂溶剂蛋白质溶液蛋白质溶液半透膜半透膜
15、 若隔开蛋白质水溶液与纯水的半透膜只能透若隔开蛋白质水溶液与纯水的半透膜只能透过溶剂与小的电解质离子,不能透过过溶剂与小的电解质离子,不能透过 Pz- ,而,而且且 NazP 浓度为浓度为 c 。因为半透膜两侧均为电中。因为半透膜两侧均为电中性的,所以溶液中一个性的,所以溶液中一个NazP分子产生分子产生 z + 1 个个离子,而纯溶剂中无离子。所以,溶液的渗透离子,而纯溶剂中无离子。所以,溶液的渗透压为:压为:h纯水纯水蛋白质溶液蛋白质溶液半透膜半透膜zzzPNaPNa12.10.41RTczh NaCl水溶液水溶液蛋白质溶液蛋白质溶液半透膜半透膜 若半透膜右侧是若半透膜右侧是 NaCl 水
16、溶液,不是纯水。由水溶液,不是纯水。由于于Na+ 与与Cl 均可通过半透膜,在达到渗透压平均可通过半透膜,在达到渗透压平衡时,不仅两侧溶液达到平衡,电解质也要达到衡时,不仅两侧溶液达到平衡,电解质也要达到平衡。此即唐南平衡平衡。此即唐南平衡 。Na+ zc Na+ cP z c Cl c 设在开始时情况如右图:左侧设在开始时情况如右图:左侧 NazP 水溶液浓度为水溶液浓度为 c ,右侧,右侧 NaCl水溶液浓度水溶液浓度为为 c。 由于由于Cl 可由右侧通过半透膜到达左侧,而为了维持电中性,每通过一可由右侧通过半透膜到达左侧,而为了维持电中性,每通过一个个Cl 到左侧,同时必有一个到左侧,同
17、时必有一个Na+ 透过半透膜到左侧。透过半透膜到左侧。 设平衡时有浓度为设平衡时有浓度为 x 的的 NaCl 从右侧到从右侧到达左侧。情况如右图。达左侧。情况如右图。 这时,两侧溶液的这时,两侧溶液的NaCl的化学势为:的化学势为:Na+ zc + x Na+ c - xCl x Cl c - x P z c因为达到渗透平衡时,膜两侧化学势相等,所以有:因为达到渗透平衡时,膜两侧化学势相等,所以有:Na+ zc + x Na+ c - xCl x Cl c - x P z c代入右图中的浓度值,得到:代入右图中的浓度值,得到: 所以渗透压为:所以渗透压为:RTxc-czcRTcc)42()()
18、B()B(右右左左代入代入 x 的解,得到:的解,得到: 当盐的浓度远远小于蛋白质的浓度时,即当盐的浓度远远小于蛋白质的浓度时,即 c c 时:时:2cx 此时此时即几乎有一半浓度的盐透过了半透膜。即几乎有一半浓度的盐透过了半透膜。 所以在半透膜另一侧加入不同量的电解质所以在半透膜另一侧加入不同量的电解质 NaCl 时,可使蛋白质的渗透时,可使蛋白质的渗透压在压在 ( z + 1 ) cRT 到到 cRT 之间变化。之间变化。 唐南平衡的最重要功能是控制物质的渗透压,这对医学唐南平衡的最重要功能是控制物质的渗透压,这对医学、生物等研究细、生物等研究细胞膜内外的渗透平衡有重要意义。胞膜内外的渗透
19、平衡有重要意义。 可以看出,当高分子溶液浓度增加时,其粘度随之急剧上升。此可以看出,当高分子溶液浓度增加时,其粘度随之急剧上升。此外,高分子溶液的粘度还与溶质分子大小外,高分子溶液的粘度还与溶质分子大小、形状及溶剂化程度等因素、形状及溶剂化程度等因素有关。有关。 高分子溶液的粘度比一般溶胶或普通溶液的粘高分子溶液的粘度比一般溶胶或普通溶液的粘度大得多。如在苯中溶入质量分数度大得多。如在苯中溶入质量分数 1% 的橡胶,粘的橡胶,粘度比纯苯大十多倍,右图中,度比纯苯大十多倍,右图中,A为高分子溶液的粘为高分子溶液的粘度与质量浓度关系曲线,度与质量浓度关系曲线,B为溶胶的粘度与质量浓为溶胶的粘度与质
20、量浓度关系曲线。度关系曲线。AB粘度粘度分散质的质量浓度分散质的质量浓度高分子溶液的粘度高分子溶液的粘度黏度的定义:黏度又称内摩擦或粘滞性,是流体内部障碍其相对流动的一种特性。当液体在管中流动时,分为层流和湍流。与管壁接触的液层流速为零,越远离管壁,液层流速越大,在管中心流速应最大。即平行于流动方向,可以将液体分成流速不同的各层,则在任何相邻两层的接触面上就有与其平行和与流动方向相反的阻力,称为内摩擦力或黏滞力。 若相邻的两平行层的面积为若相邻的两平行层的面积为 As(在上图中垂直于纸面),层间距离(在上图中垂直于纸面),层间距离为为 dx ,两层的流速差为,两层的流速差为 dv ,两层间的速
21、度梯度两层间的速度梯度 称为称为切变速率切变速率。 xddv 设有液体在左图的管子中流动。设有液体在左图的管子中流动。靠近底部管壁上的一层液体,是吸靠近底部管壁上的一层液体,是吸附在管壁上不流动的。相邻的各平附在管壁上不流动的。相邻的各平行层的流速依次加大。管中心的流行层的流速依次加大。管中心的流速为最大值。这样的流型称为速为最大值。这样的流型称为牛顿型牛顿型。dxAsF内摩擦力内摩擦力dxAsF内摩擦力内摩擦力 在稳态流动时,推动液体流动的外力在稳态流动时,推动液体流动的外力 F 等于液体流动时所产生的内摩等于液体流动时所产生的内摩擦力。所以有:擦力。所以有: 其中,其中, 为黏度系数,简称
22、为黏度系数,简称黏度黏度,单单位是位是 Pa s。 另一种定义是另一种定义是:xAFddsv液体中的剪切应力液体中的剪切应力 这两种定义即为牛顿粘性流动定律。对于牛顿型液体,在一定温度这两种定义即为牛顿粘性流动定律。对于牛顿型液体,在一定温度下,下, 为常数,与为常数,与 无关。无关。xddv 在高分子溶液的研究中,有几种粘度的术语。若以在高分子溶液的研究中,有几种粘度的术语。若以 0 代表溶剂的粘代表溶剂的粘度,度, 代表溶液的粘度,代表溶液的粘度, B 代表溶液中高分子的质量浓度,则几代表溶液中高分子的质量浓度,则几种粘度种粘度的定义是:的定义是:相对粘度:相对粘度:0r 溶液的粘度对纯溶
23、剂粘度的比例,量纲是一。溶液的粘度对纯溶剂粘度的比例,量纲是一。增比粘度:增比粘度:1r00sp-为为溶液的粘度比纯溶剂的粘度增加溶液的粘度比纯溶剂的粘度增加的分数,量纲是一。的分数,量纲是一。比浓粘度:比浓粘度:BrB00Bsp1-/粘度。它的数值仍随质量浓度的增加而上升,单位为粘度。它的数值仍随质量浓度的增加而上升,单位为m3 kg-3。表示单位质量浓度的增比表示单位质量浓度的增比相对粘度的对数在质量相对粘度的对数在质量浓度趋于浓度趋于0时的极限。时的极限。另另一一个个等等价价的的定定义义是是特性粘度:特性粘度: Bsp0Blim为为比浓粘度在质量浓度趋于比浓粘度在质量浓度趋于0时时的极限
24、。的极限。 主要取决于高分子在溶主要取决于高分子在溶液中的形态:液中的形态:高分子卷曲成线团状高分子卷曲成线团状: 酒石酸根离子酒石酸根离子 SO42 醋酸根离子醋酸根离子 Cl NO3 ClO3盐盐 类类 c / (moldm-3 ) 盐盐 类类 c / (moldm-3 ) 柠檬酸钠柠檬酸钠 0.56 Li2SO4 0.78 酒石酸钠酒石酸钠 0.78 K2SO4 0.79 硫酸钠硫酸钠 0.80 Na2SO4 0.80 醋酸钠醋酸钠 1.69 (NH4)2SO4 1.00 氯化钠氯化钠 3.62 MgSO4 1.32 硝酸钠硝酸钠 5.42 氯酸钠氯酸钠 5.52盐盐 类类 c / (m
25、oldm-3 ) 盐盐 类类 c / (moldm-3 ) 柠檬酸钠柠檬酸钠 0.56 Li2SO4 0.78 酒石酸钠酒石酸钠 0.78 K2SO4 0.79 硫酸钠硫酸钠 0.80 Na2SO4 0.80 醋酸钠醋酸钠 1.69 (NH4)2SO4 1.00 氯化钠氯化钠 3.62 MgSO4 1.32 硝酸钠硝酸钠 5.42 氯酸钠氯酸钠 5.52阳离子阳离子盐析能力由大到小盐析能力由大到小是是 Li+ K+ Na+ NH4+ Mg2+ 阴阴、阳离子盐析能力的这种序列称为感胶离子序。阳离子盐析能力的这种序列称为感胶离子序。 对不同种类的高分子溶液对不同种类的高分子溶液,这种顺序可能稍有改
26、变这种顺序可能稍有改变,但大致相同。这种但大致相同。这种顺序与离子的水化能力完全一致顺序与离子的水化能力完全一致.2. 胶凝作用胶凝作用、触变现象和脱水收缩、触变现象和脱水收缩(1)胶凝作用胶凝作用 高分子溶液在适当条件下,失去流动性,整个系统变成弹性的半固体高分子溶液在适当条件下,失去流动性,整个系统变成弹性的半固体状态。这种系统叫做凝胶。状态。这种系统叫做凝胶。 含液体较多的凝胶也叫做胶冻。如琼脂含液体较多的凝胶也叫做胶冻。如琼脂、肉冻、血块等,有时含水达、肉冻、血块等,有时含水达 99%以上。一般谈到以上。一般谈到“凝胶凝胶”即是指的即是指的“冻胶冻胶”。高分子溶液(或溶胶)形成凝胶的过
27、程叫胶凝作用。高分子溶液(或溶胶)形成凝胶的过程叫胶凝作用。凝胶的内部结构:凝胶的内部结构: 系统中大量的高分子好象许多弯曲的细线,互相联结,形成有一定柔顺性的网状系统中大量的高分子好象许多弯曲的细线,互相联结,形成有一定柔顺性的网状立体结构,溶剂充满于网架之间,不能自由流动。所以凝胶表现出弹性半固体状态立体结构,溶剂充满于网架之间,不能自由流动。所以凝胶表现出弹性半固体状态。 分散质点形状的不对称性,温度的降低,胶凝剂(如电解质)的加入,及提高高分散质点形状的不对称性,温度的降低,胶凝剂(如电解质)的加入,及提高高分子的浓度,都能促进凝胶的形成。有时,延长放置时间,也能促进凝胶的形成。分子的
28、浓度,都能促进凝胶的形成。有时,延长放置时间,也能促进凝胶的形成。 与盐析作用比较,胶凝作用中所用的胶凝剂比较少。胶凝往往不是凝聚过程的与盐析作用比较,胶凝作用中所用的胶凝剂比较少。胶凝往往不是凝聚过程的终点,有时它能继续转变而成为盐析,使凝胶最终分离为两相。终点,有时它能继续转变而成为盐析,使凝胶最终分离为两相。高分子溶液高分子溶液凝胶凝胶胶凝作用胶凝作用高分子高分子溶剂溶剂+盐析盐析 不但高分子溶液会发生胶凝现象,不但高分子溶液会发生胶凝现象,Al(OH)3 、Fe(OH)3、Cr(OH)3、V2O5 等溶液等溶液也能发生胶凝。由于这些物质的胶粒有一定程度的亲液性质,胶体粒子的形状也不也能
29、发生胶凝。由于这些物质的胶粒有一定程度的亲液性质,胶体粒子的形状也不是不是球形的,(如为杆状或片状),所以它们的胶粒之间也能互相联结形成网状是不是球形的,(如为杆状或片状),所以它们的胶粒之间也能互相联结形成网状结构,从而成为凝胶。结构,从而成为凝胶。(2) 触变现象触变现象 有些凝胶,如低浓度的明胶有些凝胶,如低浓度的明胶、细胞中的原形质、细胞中的原形质 、可塑性粘土等,如被摇动或振、可塑性粘土等,如被摇动或振动,则变成流动性较大的溶液状态(越搅越稀),而当外力解除,静置一些时间后动,则变成流动性较大的溶液状态(越搅越稀),而当外力解除,静置一些时间后又恢复成凝胶状态(重新稠化),这种现象叫
30、做又恢复成凝胶状态(重新稠化),这种现象叫做触变触变 触变现象的发生是由于触变现象的发生是由于分散质质点间以范德华分散质质点间以范德华力相互作用,所以它们的网状结构不稳定,可以因力相互作用,所以它们的网状结构不稳定,可以因为机械力使网状结构受到破坏,线状粒子互相离散为机械力使网状结构受到破坏,线状粒子互相离散,系统出现流动性,静置时线状粒子又重新交联形,系统出现流动性,静置时线状粒子又重新交联形成网状结构。如右图所示:成网状结构。如右图所示:振动振动静置静置 触变现象在自然界与工业生产中常常可以遇到。如草原上的沼泽地触变现象在自然界与工业生产中常常可以遇到。如草原上的沼泽地、可塑性粘、可塑性粘
31、土、混凝土注浆等都能发生触变。这些将会影响生产。一般采用掺入旧料、适当控土、混凝土注浆等都能发生触变。这些将会影响生产。一般采用掺入旧料、适当控制酸性等方法来控制触变。制酸性等方法来控制触变。(3) 脱水收缩脱水收缩 前面已经提到,在许多情况下,若将凝胶放置老化,就开始渗出微小的液滴前面已经提到,在许多情况下,若将凝胶放置老化,就开始渗出微小的液滴,这些液滴逐渐合并而形成一个液相,而凝胶本身体积缩小,乳光度增加。这种,这些液滴逐渐合并而形成一个液相,而凝胶本身体积缩小,乳光度增加。这种使凝胶分为两相的过程,称为脱水收缩。使凝胶分为两相的过程,称为脱水收缩。高分子溶液高分子溶液凝胶凝胶胶凝作用胶
32、凝作用高分子高分子溶剂溶剂+盐析盐析凝胶凝胶+溶剂溶剂脱水收缩脱水收缩 脱水收缩后,凝胶虽然体积变小,但仍保持原来的几何形状:脱水收缩后,凝胶虽然体积变小,但仍保持原来的几何形状:脱水脱水 脱水收缩现象是骨架粒子在系统内相互吸引脱水收缩现象是骨架粒子在系统内相互吸引、收缩,达到稳定状态,挤出部收缩,达到稳定状态,挤出部分分散介质的结果。各成分间并无化学反应发生。总体积一般没有变化,溶剂化分分散介质的结果。各成分间并无化学反应发生。总体积一般没有变化,溶剂化程度也没有改变。程度也没有改变。 在纺织工业在纺织工业、人造纤维和糖果工业等等中,都能遇到、人造纤维和糖果工业等等中,都能遇到脱水收缩现象脱水收缩现象3. 凝胶的溶脹凝胶的溶脹按其性质,凝胶可分为脆性凝胶和弹性凝胶。按其性质,凝胶可分为脆性凝胶和弹性凝胶。 当失去分散介质后,体积显著缩小,当重新吸收分散介质后,体积又重新膨当失去分散介质后,体积显著缩小,当重新吸收分散介质后,体积又重新膨胀的凝胶为弹性凝胶。其例子有琼脂、白明胶,以及皮革、纸张等等。其网状结构胀的凝胶为弹性凝胶。其例子有琼脂、白明胶,以及皮革、纸张等等。其网状结构质点间作用力较弱,可以是分子间氢键等。质点间作用力较弱,可以是分子间氢键等。失去分散介质失去分散介质 当失去或吸收分散介质时,形状和体积几乎不改变的是脆性凝胶。其例子有当失去或吸
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