弱电解质电离平衡(优质课评比准备材料)

1、高三化学第一轮复习高三化学第一轮复习 盐类水解盐类水解新昌中学新昌中学 徐徐 军军考纲解读考纲解读了解盐类水解的原理，影响盐类水解程度的主了解盐类水解的原理，影响盐类水解程度的主要因素以及盐类水解的应用。要因素以及盐类水解的应用。盐类水解在生产、生活、科研等领域的应用是盐类水解在生产、生活、科研等领域的应用是常见的考点。常见的考点。离子浓度大小比较、离子守恒关系式是高频考离子浓度大小比较、离子守恒关系式是高频考点。点。连线高考连线高考（20132013年浙江高考第年浙江高考第1212题）题）2525时，用浓度为时，用浓度为0.1000 mol/L0.1000 mol/L的的NaOHNaOH溶液

2、滴定溶液滴定20.00 mL20.00 mL浓度均为浓度均为0.1000 mol/L0.1000 mol/L的三种酸的三种酸HXHX、HYHY、HZHZ，滴，滴定曲线如图所示。定曲线如图所示。下列说法正确的是：下列说法正确的是：A A在相同温度下，同浓度的三种酸溶液在相同温度下，同浓度的三种酸溶液 的导电能力顺序：的导电能力顺序：HZHZHYHYHXHXB B根据滴定曲线，可得根据滴定曲线，可得K Ka a(HY)10(HY)1055C C将上述将上述HXHX、HYHY溶液等体积混合后，用溶液等体积混合后，用 NaOH NaOH溶液滴定至溶液滴定至HXHX恰好完全反应时恰好完全反应时 c c(

3、X(X) )c c(Y(Y) )c c(OH(OH) )c c(H(H+ +) )D DHYHY与与HZHZ混合，达到平衡时：混合，达到平衡时： c c(H+)= +(H+)= +c c(Z(Z) +) +c c(OH(OH) )Ka(HY)c(HY) Ka(HY)c(HY) c(Y c(Y) )离子浓度的大小比较离子浓度的大小比较规律：规律：溶质为弱酸或弱碱溶质为弱酸或弱碱考虑弱电解质的电离（考虑弱电解质的电离（非常微弱）非常微弱）。 c（不电离分子）（不电离分子） c（离子）（离子）多元弱酸多元弱酸分步分步电离电离 c（第一步电离得到的离子）（第一步电离得到的离子） c（第二步离子）（第二

4、步离子）【例例1】在在 0.1 mol/L 的的 HAc 溶液中，各微粒溶液中，各微粒 浓度由大到小的关系为：浓度由大到小的关系为：c(HAc) c(H+) c(Ac-) c(OH-)【例例2】在在 0.1 mol/L 的的 NH4Cl 溶液中，各离子溶液中，各离子 浓度由大到小的关系为：浓度由大到小的关系为：c(Cl-) c(NH4+) c(H+) c(OH-)规律：规律：溶质为一种盐溶质为一种盐考虑电解质的电离考虑电解质的电离,将其电离成离子将其电离成离子考虑考虑“弱离子弱离子”的水解（的水解（一般很微弱一般很微弱）c（不水解离子）（不水解离子） c（水解离子）（水解离子） c（显性离子）

5、（显性离子） c（隐性离子）（隐性离子）注：注：所谓所谓“显性离子显性离子”是指使溶液表现酸碱性的离是指使溶液表现酸碱性的离子；子；“隐性离子隐性离子”则与之相反。则与之相反。【例例3】在在NaNa2 2S S溶液中，溶液中，各离子浓度由大到小各离子浓度由大到小的关系为的关系为c(Nac(Na+ +) )c(Sc(S2-2-) )c(OHc(OH- -) )c( HSc( HS- -) )c(Hc(H+ +) )规律：规律：二元弱酸的正盐溶液中离子浓度大小：二元弱酸的正盐溶液中离子浓度大小：（不水解离子）（不水解离子） （一级水解离子）（一级水解离子） （显性离子）（显性离子） （二级水解离子

6、）（二级水解离子） （隐性离子）（隐性离子）【例例4】有关有关100ml 0.1 mol/LNaHCO100ml 0.1 mol/LNaHCO3 3 、100ml 0.1 mol/L Na100ml 0.1 mol/L Na2 2COCO3 3两种溶液的叙述两种溶液的叙述不正确的是不正确的是( )( ) A. A.溶液中溶液中: : B. B.溶液中溶液中: : C. C. 与溶液比较与溶液比较:PH :PH PH 酸式盐的水解程度酸式盐的水解程度 NaHCO3属于水解大于电离的类型属于水解大于电离的类型 规律：规律：酸式盐溶液酸碱性的判断酸式盐溶液酸碱性的判断（1）强酸的酸式盐强酸的酸式盐只

7、电离不水解，溶液一定显酸性，只电离不水解，溶液一定显酸性，如如NaHSO4=Na+ + H+ +SO42-。（2）弱酸的酸式盐弱酸的酸式盐溶液的酸碱性，取决于酸式酸根溶液的酸碱性，取决于酸式酸根离子的电离程度和水解程度的大小。离子的电离程度和水解程度的大小。 若电离程度小于水解程度，溶液显碱性，如若电离程度小于水解程度，溶液显碱性，如 NaHS、Na2HPO4、NaHCO3等：等： 若电离程度大于水解程度，溶液显酸性，如若电离程度大于水解程度，溶液显酸性，如 NaH2PO4、NaHSO3、 NaHC2O4等。等。 【例例5】 （双选）用物质的量都是（双选）用物质的量都是0.1 mol0.1 m

8、ol的的CHCH3 3COOHCOOH和和CHCH3 3COONaCOONa配制成配制成1L1L混合溶液，已知其中混合溶液，已知其中C(CHC(CH3 3COO COO ) )C(NaC(Na+ +) )，对该混合溶液的下列判断对该混合溶液的下列判断正确的是正确的是( ) ( ) A.C(HA.C(H+ +) )C(OH C(OH ) ) B.C(CHB.C(CH3 3COOH)COOH)C(CHC(CH3 3COO COO ) )0.2 mol/L0.2 mol/L C.C(CHC.C(CH3 3COOH)COOH)C(CHC(CH3 3COO COO ) ) D.C(CHD.C(CH3 3

9、COO COO ) )C(OH C(OH ) )0.2 mol/L0.2 mol/LAB规律：规律： 混合不反应的溶液内浓度的比较要考虑物质之间混合不反应的溶液内浓度的比较要考虑物质之间的相互影响，可以借助溶液中的三大守恒关系。的相互影响，可以借助溶液中的三大守恒关系。 等物质的量浓度等物质的量浓度的的 类似类似CH3COO-和和CH3COOH，NH4+和和NH3 . H2O等两种或两种以上溶质混合，等两种或两种以上溶质混合，一般一般主主要考虑弱电解质的要考虑弱电解质的电离（电离程度大于水解程度）电离（电离程度大于水解程度），特，特殊情况则应根据题目条件推导殊情况则应根据题目条件推导中学化学常

10、见的三对混合不反应的溶液中学化学常见的三对混合不反应的溶液1.等浓度等浓度的的HAc与与NaAc的混合溶液：溶液呈的混合溶液：溶液呈酸性酸性2.等浓度等浓度的的NH3H2O与与NH4Cl的混合液：溶液呈的混合液：溶液呈碱性碱性3.等浓度等浓度的的HCN与与NaCN的混合溶液：溶液呈的混合溶液：溶液呈碱性碱性 溶液中离子的三大守恒溶液中离子的三大守恒电荷守恒：电荷守恒：溶液中阴、阳离子所带的正、负电荷数值相等，电解溶液中阴、阳离子所带的正、负电荷数值相等，电解 质溶液呈电中性如在质溶液呈电中性如在NaHCONaHCO3 3溶液中溶液中 c(Nac(Na+ +)+c(H)+c(H+ +)=c(OH

11、)=c(OH- -)+c(HCO)+c(HCO3 3- -)+c(CO)+c(CO3 32-2-) )物料守恒：物料守恒：指电解质溶液中某一部分的原始浓度指电解质溶液中某一部分的原始浓度c c应等于它在溶应等于它在溶 液中各种存在形式的浓度之和如：在液中各种存在形式的浓度之和如：在NaHCONaHCO3 3溶液中溶液中 c(Nac(Na+ +)= c(HCO)= c(HCO3 3- -)+c(CO)+c(CO3 32-2-)+c(H)+c(H2 2COCO3 3) )质子守恒：质子守恒：电解质溶液中分子或离子得到或失去质子（电解质溶液中分子或离子得到或失去质子（H H+ +）的物）的物 质的量

12、应相等。例如在质的量应相等。例如在NHNH4 4HCOHCO3 3溶液中溶液中H H3 3O O+ +、H H2 2COCO3 3为得为得 到质子后的产物；到质子后的产物；NHNH3 3、OHOH- -、COCO3 32-2-为失去质子后的产为失去质子后的产 物，故有以下关系：物，故有以下关系： c(Hc(H3 3O O+ +) + c(H) + c(H2 2COCO3 3) =c(NH) =c(NH3 3)+ c(OH)+ c(OH- -) + c(CO) + c(CO3 32-2-) )。原则：先判断几种物质能否发生原则：先判断几种物质能否发生化学反应化学反应， 计算出混合后溶液中各计算出

13、混合后溶液中各溶质浓度溶质浓度的大小，的大小， 之后按原理比较离子浓度大小。之后按原理比较离子浓度大小。a. 若若 V1 = V2， 所得溶液中溶质为所得溶液中溶质为 ， 溶液呈溶液呈 性，性， 各离子浓度由大到小的关系：各离子浓度由大到小的关系： 。c(Cl-) c(NH4+) c(H+) c(OH-)NH4Cl酸酸【例例6】V1 mL 0.1 mol/L 的氨水和的氨水和 V2 mL 0.1 mol/L 的盐酸混合，的盐酸混合，恰好完全反应恰好完全反应b. 若混合液呈中性若混合液呈中性 ， 所得溶液中溶质为所得溶液中溶质为 ， V1 V2（填（填 “ ”、“ 【例例6】V1 mL 0.1

14、mol/L 的氨水和的氨水和 V2 mL 0.1 mol/L 的盐酸混合，的盐酸混合，c(Cl-) = c(NH4+) c(H+) = c(OH-)c. 若若V1 : V2 = 2:1， 所得溶液中溶质为所得溶液中溶质为 ， 溶液呈溶液呈 性，性， 各离子浓度由大到小的关系：各离子浓度由大到小的关系： 。NH4Cl 和和 NH3H2O碱碱【例例6】V1 mL 0.1 mol/L 的氨水和的氨水和 V2 mL 0.1 mol/L 的盐酸混合，的盐酸混合，c(NH4+) c(Cl-) c(OH-) c(H+)NH3H2O 的电离的电离 NH4Cl 中中NH4+的水解的水解规律：规律： 混合反应的溶

15、液内（恰好完全反应型、混合反应的溶液内（恰好完全反应型、PH为为7型、型、反应过量型）浓度的比较反应过量型）浓度的比较先反应后分析先反应后分析。【对点训练对点训练】 1L 0.2 mol/L的的CH3COOK与与1L 0.1 mol/L的盐酸等体积混的盐酸等体积混合后，溶液中下列粒子的物质的量关系正确的是合后，溶液中下列粒子的物质的量关系正确的是( ) A.C(CH3COO)=C(Cl)=C(H)C(CH3COOH) B.C(CH3COO)=C(Cl)C(CH3COOH)C(H) C.C(CH3COO)C(Cl)C(H)C(CH3COOH) D.C(CH3COO)C(Cl)C(CH3COOH)

16、C(H ) D 小结小结 判断溶液中离子浓度大小的一般思路为：判断溶液中离子浓度大小的一般思路为：连线高考连线高考1.（双选）常温下，向（双选）常温下，向10mL 0.1 molL1NaOH溶液中逐溶液中逐滴加入滴加入0.1molL1醋酸溶液，醋酸溶液，所得滴定曲线如右图所示。所得滴定曲线如右图所示。下列说法正确的是下列说法正确的是ApHc(Na) B7pHc(CH3COO)c(OH)c(H)CpH=7时，所加醋酸溶液的体积大于时，所加醋酸溶液的体积大于10mLA. 点所示溶液中：点所示溶液中：c(CH3COO-)+c(OH-)=c(CH3COOH)+c(H+)B. 点点所示溶液中：所示溶液中

17、：c(Na+) = c(CH3COOH) + c(CH3COO-)C. 点所示溶液中：点所示溶液中：c(Na+) c(OH-) c(CH3COO-) c(H+)D. 滴定过程中可能出现：滴定过程中可能出现：c(CH3COOH) c(CH3COO-) c(H+) c(Na+) c(OH-) D 2. 常温下，用常温下，用0.1mol/LNaOH溶液溶液滴定滴定20mL 0.1mol/L 醋酸醋酸溶液溶液(曲线如图曲线如图)，下列说法正确的是（，下列说法正确的是（ ）2010年江苏卷年江苏卷点所示溶液中：点所示溶液中：n(CH3COONa) :n(CH3COOH) = 1:1CH3COOH 的电离

18、的电离 盐中盐中 CH3COO- 的水解的水解c(CH3COOH) c(CH3COOH) + c(H+)NaOH【答案】D【解析】本题主要考查的是粒子浓度大小的比较。A项，处于点时，酸过量，根据电荷守恒，则有B项，在点时，pH=7。仍没有完全反应，酸过量，；C项。当时，两者完全反应，此时由于的水解，溶液呈碱性，但水解程度是微弱的，D项，在滴定过程中，当的量少时，不能完全中和醋酸，则有综上分析可知，本题选D项。1. 2012江苏化学卷江苏化学卷1525，有有c(CH3COOH)c(CH3COO)=0.1 molL1的一组醋酸和醋酸钠混合溶的一组醋酸和醋酸钠混合溶液液，溶液中溶液中c(CH3COO

19、H)、c(CH3COO)与与pH值的关系值的关系如图所示。下列有关离子浓度关系叙述正确的是如图所示。下列有关离子浓度关系叙述正确的是A.pHA.pH= =5.55.5溶液中溶液中：c(CHc(CH3 3COOH)COOH)c(CHc(CH3 3COOCOO) )c(Hc(H) )c(OHc(OH) )B.B.W W点点表表示溶液中示溶液中：c(Nac(Na) )c(Hc(H)=)=c(CHc(CH3 3COOCOO) )c(OHc(OH) )C.C.pHpH= =3.53.5溶液中溶液中：c(Nac(Na) )c(Hc(H) )c(OHc(OH) )c(CHc(CH3 3COOH)COOH)=

20、 =0.10.1 molLmolL1 1D.D.向向W W点所点所表表示溶液中示溶液中通入通入0.05mol0.05molHClHCl气体气体( (溶液体积变溶液体积变化可忽略化可忽略) )：c(Hc(H)=)=c(CHc(CH3 3COOH)COOH)c(OHc(OH) )BC 解析：本题属于基本概念与理论的考查，落点在水解与电离平衡、物料守恒和解析：本题属于基本概念与理论的考查，落点在水解与电离平衡、物料守恒和电荷守恒、离子浓度大小比较。溶液中存在水解与电离两个过程的离子浓度大小比电荷守恒、离子浓度大小比较。溶液中存在水解与电离两个过程的离子浓度大小比较似乎是考试热点内容，高三复习中要反复

21、加强训练。较似乎是考试热点内容，高三复习中要反复加强训练。A.pH=5.5比比4.75大大，从曲线来看从曲线来看CH3COOH的电离在增大，的电离在增大，CH3COO的水解在的水解在减小，不可能出减小，不可能出c(CH3COOH)c(CH3COO)。BC.W点点表表示溶液中示溶液中：c(Na)c(H)=c(CH3COO)c(OH)是完全正确的是完全正确的，其实这关系在溶液中始终存在。其实这关系在溶液中始终存在。pH=3.5溶液中溶液中c(Na)c(H)=c(CH3COO)c(OH)再把题干中的再把题干中的c(CH3COOH)c(CH3COO)=0.1 molL1代入即可。代入即可。D.向向W点

22、所点所表表示溶液中示溶液中通入通入0.05molHCl气体气体，原有平衡被打破原有平衡被打破，建立起了新的平衡。建立起了新的平衡。溶液中电溶液中电荷守恒关系为：荷守恒关系为：c(Na)c(H)=c(CH3COO)c(OH)c(Cl)；物料守恒关系为：物料守恒关系为：2c(Na)=c(CH3COO)c(CH3COOH)=0.1 molL1 ，不可，不可能得出上述结论。能得出上述结论。室温下将室温下将1.000mo1L-1盐酸滴入盐酸滴入20.00mL 1.000molL-1氨水中，溶液氨水中，溶液pH和温度随加入盐酸体积变化曲线如下图和温度随加入盐酸体积变化曲线如下图所示。下列有关说法正确的是（所示。下列有关说法正确的是（ ）Aa点由水电离出的点由水电离出的c(H+)=1.010-14molLBa、b之间可能出现：之间可能出现：c(NH3H2O)c(NH4+)c(OH-)c(Cl-)c(H+)Cc点：点：c(Cl-)=c(NH4+)Dd点后，溶液温度略下降的主要原因是点后，溶液温度略下降的主要原因是NH3H2O电离吸热电离吸热8.（2