氯碱废水综合利用

1、氟硅实习报告我公司氟硅公司包括氯碱、氯甲烷、CTC转化以及热电公司，本次仅对氯碱、氯甲烷、CTC转化进行实习。对氟硅公司的生产工艺、三废排放情况及污染物进行了分析，对废水的综合回用提出方案。一、公司现状：我公司氯碱采用全卤离子膜制碱工艺，氯甲烷采用甲醇氢氯化制取的一氯甲烷和CC14转化制取的一氯甲烷，经热氯化单元制取二氯甲烷和氯仿，部分一氯甲烷送有机硅公司。公司对三废处理已采取相应的措施，废气（主要为来自安全阀和防爆膜、氯化和氢氯化反应单元的释放气以及HC1吸收单元的尾气）经碱洗后排空：固废盐泥回海填埋，废触体送电厂焚饶；废水经废水处理站预处理后送集团水处理厂。二、生产工艺及污染物产生情况：氯

2、碱：1、盐水精制：原盐送至化盐桶，用电解槽返回淡盐水加上一次水进行化盐，饱和粗盐水在反应槽加精制剂与钙镁等杂质反应再至澄晴桶将杂质沉淀去除后经脱硝后经过盐水过滤器送离子交换树脂塔进行再精制。澄清桶出来的盐泥经过三层盐泥洗涤桶后盐泥经自然沉淀外排，洗涤水循环化盐,盐泥压缩后外排，压滤后盐泥水返回化盐桶。离子交换树脂再生过程中产生一定量的含酸碱废水。2、电解：电解产生的氢气、氯气送至氯氢处理工序，淡盐水循环用于电解槽，碱液冷却后送储槽。淡盐水加盐酸后再经脱氯氯塔!?空脱氯，氯气并入电解氮气总管，事故及开停车氯气被碱吸收排放。（氯处理、液氯工序、电解除害氯气、氯气水封等氯气）3、氢、氯处理：电解来的

3、氯气由氯水洗涤塔底部进入，与从塔顶来的氯水充分接触，洗涤盐雾、交换热呈：，氯水用冷却器冷却后循环使用（温度30度左右），多余的氯水送界外。氯水洗涤塔的湿氯气由钛管冷却器冷却至12-14,由钛管冷却器下部封头流出至水雾捕集器，除去水雾后进入干燥系统。期间冷凝下来的氯水经水封流出至氯水储槽。干燥后的氯气经压缩机大部分送入氯化氢盐酸工序、液氯工序。电解来的湿氢气经喷淋冷却并洗涤夹带的碱雾后，经氢气压缩机送至氯化氢盐酸工序、气柜，喷淋冷却水外排。氯甲烷：1、氢氯化：甲醇气化和热氯化单元的HC1在催化剂固相活性炭和三氧化二铝140-150C下生成CCl和水、过量的HC1、少量未反应的甲醇和二甲陋，气体进

4、入激冷气在分离罐中分离出来的湿气体经由硫酸干燥塔除去气相中少量的水、甲醇、二甲陋后进入氯甲烷缓冲罐，经压缩机压缩后进入储槽。副产22%盐酸和88%硫酸。2、热氯化：氢氯化和CTC转化工序的CH3C1及氯碱厂的Cl?通过氯化反应器生成甲烷氯化物经三级冷凝器分离出HC1和一氯甲烷，大部分气体进入CTC转化单元和氢氯化单元，过量的HC1去盐酸吸收单元。3、CTC转化：甲醇气化和热氯化单元的CC14以及热氯化单元三级冷凝分离出来的HC1进入CTC转化反应器，反应生成氯甲烷和水、过量的HC1、少量未反应的甲醇和副产物二甲陋。经由水洗、碱洗、硫酸干燥塔除去气相中少疑的水、甲醇、二甲碰后进入氯甲烷槽。4、精

5、制单元：粗产品进入二氯精制，塔顶成品冷凝、碱洗、共沸后，分离出有机物和水相，上层稀碱液循环利用，多余碱液自流到湿再生槽：氯仿碱洗共沸系统与二氯甲烷相似，氯仿分离塔分离后，四氯化碳碱洗与二氯甲烷相似。碱洗后的CC14经干燥器下燥后进入储槽，大部分同CTC转化单元，一部分外卖。一、废水排放情况：12万吨氯碱装置1、一次盐水排水名称排水量排水情况污染成分目前情况机泵冷却水1.2m3/h连续正常用水机泵5台回用化盐蒸汽冷凝水2.8m3/li连续蒸汽换热器2台盐泥1.2m3/h间断污泥、盐类50%含水量计算外出盐泥滤液2m3/h连续NaCL钙镁离子等化盐2、电解排水名称排水量，非水情况污染成分备注目前情

6、况机泵冷却水2.9m3/h正常用水机泵12台，其中9台用纯水进v-1502排放蒸汽冷凝水m3/h“续蒸汽换热器1台，氢气冷凝液树脂再生废水50m3/d间断酸碱废水3、氯氢处理排水名称排水量，非水情况污染成分备注目前情况蒸汽冷凝水O?5m3/h间断硫酸伴热冬季使用废水0.1m3/li间断空压机及气体储罐冲排水沟4、盐酸排水名称排水量排水情况污染成分备注目前情况机泵冷却水lm3/h连续正常用水机泵1台排放氢气冷凝水14m3/h连续氢气冷却器出水排放氢气分离水lm3/h连续水雾捕集器出水排放5、废气排水名称排水量，非水情况污染成分备注目前情况废水3m3凋不排次钠液氯汽化器排污处理外售蒸汽冷凝水连续热

7、水站出水去往循环水站6、液氯排水名称排水量，非水情况污染成分备注目前情况机泵冷却水2m3/h，续正常用水机泵8台排放蒸汽冷凝水11m3/li”续多余排水沟去往盐水补水或循环水补水饶碱冷凝水17m3/h工续多余排水沟去氯甲烷配碱或化盐合讣排水：正常585.6m3庆，最大861.6m3庆进入污水630.4m3/天。16万吨氯碱装置K脱销排水名称排水量排水情况污染成分备注目前情况机泵冷却水2?9m3/h连续正常用水机泵11台外排2、盐水排水名称排水量排水情况污染成分备注目前情况机泵冷却水2.2m3/h连续正常用水机泵9台回用化盐蒸汽冷凝水3?7m3/h连续蒸汽换热器1台回用化盐盐泥1.6m3/h间断

8、污泥、盐类50%含水量外出盐泥滤液2m3/h连续NaCl、钙镁离子等化盐3、电解排水名称排水量排水情况污染成分备注目前情况机泵冷却水2?9mVh正常用水机泵12台，英中6台用纯水回用蒸汽冷凝水4.7m3/h连续蒸汽换热器1台，氢气冷凝液回用树脂再生废水90m3/天间断酸碱废水外排4.干燥排水名称排水量排水情况污染成分备注目前情况机泵冷却水lm3/h正常用水机泵1台同循环水池蒸汽冷凝水O.5m3/h间断硫酸伴热冬季使用5、废气排水名称排水量排水情况污染成分备注目前情况机泵冷却水lm3/h正常用水机泵3台有回用管路6、盐酸排水名称排水量排水情况污染成分备注目前情况氢气冷凝水18m3/h氢气冷却器出

9、水去520废水池去v-1502氢气分离水2m3/h连续水雾捕集器出水回用7、液氯排水名称排水量排水情况污染成分备注目前情况机泵冷却水1m3/h正常用水机泵1台回用废水池蒸汽冷凝水2m3/h连续按照二台汽化器计算排水沟废水3m3/h不排次钠液氯汽化器排污处理外售合计排水：正常141.61113庆，最大153?6m3/天，排入污水663m3庆。.热氯化装置排水名称排水量排水情况污染成分备注目前情况机泵冷却水17m3/h正常用水机泵22台排放电厂浓水蒸汽冷凝水48m3/h排放氢氯化装置排水名称排水量排水情况污染成分备注目前情况机泵冷却水1?2m3/h正常用水机泵5台排放电厂浓水蒸汽冷凝水3m3/h废

10、气洗涤废水1m3/h废碱液外卖CTC装K排水名称排水量排水情况污染成分备注目前情况机泵冷却水1.71113/11正常用水机泵7台排放电厂浓水蒸汽冷凝水3m3/h事故洗涤废水（氯甲烷系统）170m3/d集中C0D=1500mg/LCH3CL=36mg/LCMS:微址Na0H=10%wtNaCL=1014%wt;电厂粉煤灰堆地而冲洗水（氯甲烷系统）60m3/dCOD:1400mg/lHC1:1.8%Wt、CMS:微虽所有装置污水生活废水30n?/dCODW400mg/L污水化工装置总排水：正常1636.6m3/天，最大1933.61113仄，进入污水190nW天。合讣进入污水总水1483m3/天。

11、名称排放量污染成分目前情况甲醇储槽废气172Nm3/h甲醇1%排空氯仿储槽废气7.2Nm3/h氯仿2.5%排空二氯甲烷储槽废气0.76Nm3/h二氯甲烷3.6%冷凝后排空（三）、废渣：主要为盐泥和废触体。盐泥主要成分：盐泥主要成分钙镁碳酸盐占2概，氯化钠占2%-2.5%,其他是水分和泥上。我公司现汽车外运填海。目前国内对盐泥的综合利用方式主要是制取碳酸钙和氢氧化镁了，但是这两种东西分离很困难。而且回收成本太高，再利用价值不大。盐泥用作水泥或英他建筑材料的原料比较理想，但水泥熟料对氯离子的要求很低（0.02%）,水泥原料如掺入盐泥，必须严格控制盐泥的掺入量与盐泥的氯离子的含量（经过传统的三层洗泥

12、桶与压滤工艺处理的盐泥可以做到折合氯离子的含0.635wt%干基），因此，如果水泥厂的产能足够大，按一泄的比例掺入一庄量的盐泥完全可以控制水泥的产品质量的。盐泥中含有的盐量除了跟水洗有关之外，还跟盐泥中水分含量有关，因为盐都溶解在水中，压滤出来的盐泥含水量越大英含盐量也就越大，所以降低盐泥中含水疑后，盐泥可以掺加入水泥。废触体主要为AL2O3和Si（h,活性炭粉末5%（Wt）,三氧化二铁。可用于铺路制作建筑材料。三、污染物综合利用：我公司废气废渣目前处卷比较合理，而对于废水处理，需要进一步加强。为了提高水资源的综合利用率,努力实现清洁生产，建议对氟硅公司采用以下措施，是废水的利用率得到提高，外

13、排水量有效减少。生产中废水种类：由上表可以得知，氟硅公司废水所含成分种类不同可分为三类：（1）无机废水，包括机冷水、蒸汽凝结水、二次气冷凝结水、含碱废水、含酸废水、含高盐废水、氯水、设备清洗水、循环水和排污水，氯碱生产基本为此类水；（2）有机废水，主要为氯甲烷生产车间水洗碱洗排水和地而冲洗水（3）生活废水、包括生产厂区（含卫生间、化验室等）污水。所以，对污水的处理，主要采用以下措施：（1）实行雨污分离，保证外排雨水不受污染。2、实行有机、无机污水独立处理的工艺，确保中水回用：各界区的酸碱废水分别中和处理，然后送入无机废水装置中集中处理。4、全公司蒸汽冷凝液集中回收、重复使用。氯碱装置区：氯碱装

14、置区水源使用一次水、循环水和纯水，该系统产生的废水属无机废水，通过集中合理利用，争取实现全部废水综合利用。1.1机泵冷却水的回收利用：本装置内冷却水有两类，一是盐水精制工序的一次水，二是电解到氢氯的纯水。盐水工序机泵冷却水通过地沟流入滤液池，再通过滤液泵送化盐池或循环水池。如示意图：1.2电解工序使用的冷却水为纯水，水质较好，这部分使用通过铺设在地沟的管线回收到回收水池，然后通过泵送入循环水会水管线，部分送盐水工序化精制剂。1. 3氯氢工序机泵冷却水通过地沟流入盐水工序的滤液池。1.4氢气吸碱冷却塔现使用循环水冷却，可更换成软水做冷却水，需设宜软水中间冷却器和循环泵闭路冷却循环使用，当水中含碱

15、量达一泄浓度时回收利用，如此，既能保证洗涤冷却效果又能回收碱，减少碱损失，又可减少废水的排放星：。2.蒸汽冷凝液、二次气冷凝结水的回收利用2.1 盐水.电解工序的蒸汽冷凝液通过铺设在地沟的管线回收到回收水集水池中，然后通过泵送入循环水会水管线或盐水工序化精制剂盐水2. 2其他工序蒸汽冷凝水通过地沟流入滤液池。2.3-次蒸汽冷凝水换热冷却后，一部分用作机泵冷却水，一部分会循环水池，补充循环水。如图:含碱、含酸废水主要产生于电解工序树脂塔再生过程及电解槽停车过程中。树脂塔再生产生的废水流入再生废水集中糟，通过自身循环中和后，泵送入化盐池，其他方式产生的碱性水，通过地沟流入滤液池。4 .含高盐废水的

16、回收利用：高盐废水包括：电解正常生产的含氯淡盐水、电解槽停车时排放的阳极液及树脂塔第一步水洗产生的高盐废水。阳极液和含氯淡盐水脱氯后，通过淡盐水泵送化盐，树脂塔第一步水洗和反洗产生的含盐废水和反洗废水流入盐水收集槽，然后由泵送入无机水处理站。5 .氯水的回收利用：包括电解工序氯气冷却水、脱氯塔冷凝水、真空泵气液分离器产生的氯水及英他工序氯气洗涤塔、氯气III段冷却器、氯气水雾分离器等产生的氮水。传统方法为收集真空脱氯,如此增加了真空或送循脱氯的负荷，浪费了氯资源。可采用氯水泵将其送入PVC乙块站，配制次氯酸钠溶液.氯甲烷和CTC转化装宜：该装置区水源使用一次水、循环水，该系统产生的废水为无机废水和有机废水，无机废水主要为机冷水和蒸汽凝结水，有机废水为洗涤水、事故水。1.1机冷水回收利用：部分机冷水可能带有CMS,导致机冷水中含有有机物。此部分水不宜直接回用,通过地沟回收滤液池，经泵提升至有机物处理单元：其他机冷水经管线收集进入盐水工序滤液池。1?2蒸汽冷凝液、二次气冷凝结水的回收利用：同氯碱单元。1?3有机废水：事故洗涤废水、地而冲洗水废水、水洗塔废水，属于高盐、高COD的废水，废水的氯甲烷、二氯甲烷、氮仿和四氯化碳与卤代物结构稳左，需较强的氧化还原性：废水中此类物质含量较少，主要有机物为甲醇，作为优质碳源，较好生化，所以可采取生化方法处理。2.无机废水处理站：无机废水采用膜渗