一些重要逐步聚合物

1、第二章第二章 逐步聚合反应逐步聚合反应 高高 分分 子子 化化 学学2.6 逐步聚合反应的实施方法逐步聚合反应的实施方法2.7 一些重要的逐步聚合物一些重要的逐步聚合物2.6 2.6 逐步聚合反应的实施方法逐步聚合反应的实施方法 熔融聚合熔融聚合 聚合体系中只加单体和少量的催化剂，不加任何溶聚合体系中只加单体和少量的催化剂，不加任何溶剂，聚合过程中原料单体和生成的聚合物始终处于熔融状态。剂，聚合过程中原料单体和生成的聚合物始终处于熔融状态。 熔融聚合操作较简单，把单体混合物、催化剂和稳定剂等投入熔融聚合操作较简单，把单体混合物、催化剂和稳定剂等投入反应器内，然后加热使物料在熔融状态下进行反应。

2、反应器内，然后加热使物料在熔融状态下进行反应。 特点特点： 反应温度高（反应温度高（200 300）；）； 反应时间长；反应时间长； 需在惰性气氛下进行；需在惰性气氛下进行； 反应后期需高真空。反应后期需高真空。 (1) 熔融聚合熔融聚合优点优点：产品后处理容易，设备简单，可连续生产。：产品后处理容易，设备简单，可连续生产。缺点缺点：要求严格控制功能基等摩尔比，对原料纯度要求高；：要求严格控制功能基等摩尔比，对原料纯度要求高； 需高真空，对设备要求高；副反应易。需高真空，对设备要求高；副反应易。 熔融聚合工艺熔融聚合工艺一般分为以下三个阶段：一般分为以下三个阶段：初期阶段初期阶段： 反应反应：

3、以单体之间、单体与低聚物之间的反应为主。：以单体之间、单体与低聚物之间的反应为主。 条件条件：可在较低温度、较低真空度下进行。：可在较低温度、较低真空度下进行。 任务任务：防止单体挥发、分解等，保证功能基等摩尔比。：防止单体挥发、分解等，保证功能基等摩尔比。 中期阶段中期阶段： 反应反应：低聚物之间的反应为主。：低聚物之间的反应为主。 条件条件：高温、高真空。：高温、高真空。 任务任务：除去小分子，提高反应程度，提高聚合产物：除去小分子，提高反应程度，提高聚合产物 分子量。分子量。 终止阶段终止阶段： 反应反应：反应已达预期指标。：反应已达预期指标。 任务任务：及时终止反应，避免副反应，节能省

4、时。：及时终止反应，避免副反应，节能省时。 溶液聚合溶液聚合是指将单体等反应物溶在溶剂中进行聚合反应的一种是指将单体等反应物溶在溶剂中进行聚合反应的一种实施方法。所用溶剂可以是单一的，也可以是几种溶剂的混合物。实施方法。所用溶剂可以是单一的，也可以是几种溶剂的混合物。 溶液聚合广泛用于涂料、胶粘剂等的制备，特别适于合成难熔溶液聚合广泛用于涂料、胶粘剂等的制备，特别适于合成难熔融的耐热聚合物。融的耐热聚合物。 溶剂的选择：溶剂的选择： 对单体和聚合物的溶解性好；对单体和聚合物的溶解性好； 溶剂沸点应高于设定的聚合反应温度；溶剂沸点应高于设定的聚合反应温度； 有利于移除小分子副产物：高沸点溶剂；溶

5、剂与小分子形成有利于移除小分子副产物：高沸点溶剂；溶剂与小分子形成共沸物。共沸物。(2) 溶液聚合溶液聚合优点优点： 反应温度低，副反应少；反应温度低，副反应少； 传热性好，反应可平稳进行；传热性好，反应可平稳进行； 无需高真空，反应设备较简单；无需高真空，反应设备较简单； 可合成热稳定性低的产品。可合成热稳定性低的产品。缺点缺点： 反应影响因素增多，工艺复杂；反应影响因素增多，工艺复杂； 若需除去溶剂时，后处理复杂：溶剂回收，聚若需除去溶剂时，后处理复杂：溶剂回收，聚合物的析出，残留溶剂对产品性能的影响等。合物的析出，残留溶剂对产品性能的影响等。 界面缩聚界面缩聚是将两种单体分别溶于两种互不

6、相溶的溶剂中，再将是将两种单体分别溶于两种互不相溶的溶剂中，再将这两种溶液倒在一起，在两液相的界面这两种溶液倒在一起，在两液相的界面上进行缩聚反应，聚合产物不溶于溶剂，上进行缩聚反应，聚合产物不溶于溶剂，在界面析出。在界面析出。 己二酰氯与己二己二酰氯与己二胺之界面缩聚胺之界面缩聚（3） 界面缩聚界面缩聚界面缩聚能否顺利进行的影响因素界面缩聚能否顺利进行的影响因素 为使聚合反应持续进行，要求聚合物具有足够的力学强度；为使聚合反应持续进行，要求聚合物具有足够的力学强度； 水相中需加入适量无机碱，以避免反应生成的水相中需加入适量无机碱，以避免反应生成的HCl与二元胺反与二元胺反 应生成低活性的二元

7、胺盐酸盐；应生成低活性的二元胺盐酸盐； 要求单体反应活性高，若反应速度太慢，酰氯可有足够的时间要求单体反应活性高，若反应速度太慢，酰氯可有足够的时间 从有机相扩散穿过界面进入水相，水解反应严重，导致聚合反从有机相扩散穿过界面进入水相，水解反应严重，导致聚合反 应不能顺利进行，因此界面缩聚不适合与活性相对较低的酰氯应不能顺利进行，因此界面缩聚不适合与活性相对较低的酰氯 和醇；和醇； 有机溶剂的选择对控制聚合产物的分子量很重要。有机溶剂的选择对控制聚合产物的分子量很重要。 在大多数情况下，聚合反应主要发生在界面的有机相一侧，若在大多数情况下，聚合反应主要发生在界面的有机相一侧，若有机溶剂对聚合物的

8、溶解性过小，会造成聚合产物的过早沉淀，妨有机溶剂对聚合物的溶解性过小，会造成聚合产物的过早沉淀，妨碍高分子量聚合产物的生成。碍高分子量聚合产物的生成。 界面缩聚总的反应速率受单体扩散速率控制界面缩聚总的反应速率受单体扩散速率控制 ；必须采用高活性单体，以使聚合反应在界面迅速进行；必须采用高活性单体，以使聚合反应在界面迅速进行；聚合反应只发生在界面，产物分子量与体系总的反应程度无关聚合反应只发生在界面，产物分子量与体系总的反应程度无关 ；界面缩聚的特点界面缩聚的特点 并不总是要求体系中总的功能基摩尔比等于并不总是要求体系中总的功能基摩尔比等于1，因而对单体的纯，因而对单体的纯度要求也不是十分苛刻

9、；度要求也不是十分苛刻；反应温度低，可避免因高温而导致的副反应，有利于高熔点耐热反应温度低，可避免因高温而导致的副反应，有利于高熔点耐热 聚合物的合成。聚合物的合成。 界面缩聚由于需采用高活性单体，且溶剂消耗量大，设备利用界面缩聚由于需采用高活性单体，且溶剂消耗量大，设备利用率低，因此虽然有许多优点，但工业上实际应用并不多，典型的率低，因此虽然有许多优点，但工业上实际应用并不多，典型的例子是双酚例子是双酚A型聚碳酸酯的合成。型聚碳酸酯的合成。 固相聚合固相聚合是指单体或预聚物在聚合反应过程中始终保持在固态是指单体或预聚物在聚合反应过程中始终保持在固态条件下进行的聚合反应。主要应用于熔点高的单体

10、或部分结晶低聚条件下进行的聚合反应。主要应用于熔点高的单体或部分结晶低聚物的后聚合反应。物的后聚合反应。 固相聚合反应温度一般比单体熔点低固相聚合反应温度一般比单体熔点低15-30，或者处于低聚，或者处于低聚物非晶区的玻璃化温度和晶区的熔点之间。物非晶区的玻璃化温度和晶区的熔点之间。 需用惰性气体（如氮气等）或对单体和聚合物不具溶解性而需用惰性气体（如氮气等）或对单体和聚合物不具溶解性而对聚合反应的小分子副产物具有良好溶解性的溶剂作为清除流体，对聚合反应的小分子副产物具有良好溶解性的溶剂作为清除流体，把小分子副产物从体系中带走，促进聚合反应的进行。把小分子副产物从体系中带走，促进聚合反应的进行

11、。（4） 固态缩聚固态缩聚2.7 2.7 一些重要的逐步聚合物一些重要的逐步聚合物2.7.1 2.7.1 聚酯聚酯 聚酯聚酯 是指单体单元通过酯基相互连接的一类聚合物。根据单是指单体单元通过酯基相互连接的一类聚合物。根据单体组成和产物结构的不同，聚酯主要可分为线形饱和聚酯、醇酸树体组成和产物结构的不同，聚酯主要可分为线形饱和聚酯、醇酸树脂、不饱和聚酯，有时也把聚碳酸酯也归属于聚酯。脂、不饱和聚酯，有时也把聚碳酸酯也归属于聚酯。 （1 1）线形聚酯）线形聚酯 聚对苯二甲酸乙二酯（聚对苯二甲酸乙二酯（PETPET） 聚对苯二甲酸丁二酯（聚对苯二甲酸丁二酯（PBTPBT） 聚对苯二甲酸丙二酯（聚对苯

12、二甲酸丙二酯（PTTPTT） CCOOOCH2CH2O()nCCOOO(CH2)4OnCCOOO(CH2)3On 线形聚酯最常用的合成方法为高温熔融聚合，根据单体组成的线形聚酯最常用的合成方法为高温熔融聚合，根据单体组成的不同可分为直接酯化法和酯交换法不同可分为直接酯化法和酯交换法。以聚对苯二甲酸乙二酯为例：以聚对苯二甲酸乙二酯为例： ()直接酯化法直接酯化法 聚合反应过程分为两个阶段聚合反应过程分为两个阶段: : 第一阶段为对苯二甲酸和过量的乙二醇（约第一阶段为对苯二甲酸和过量的乙二醇（约1:1.21:1.2）直接酯化，）直接酯化，反应在加压下于反应在加压下于230230270270进行，反

13、应产物为低聚物。进行，反应产物为低聚物。 以以n = 1的产物为主的产物为主CCOOOHHO+ (n+1) HO CH2CH2OHnCCOOOCH2CH2OHOCH2CH2O () Hn+ (2n-1) H2O 第二阶段的反应主要是低聚物的末端羟基和末端酯基发生酯交第二阶段的反应主要是低聚物的末端羟基和末端酯基发生酯交换脱去乙二醇，换脱去乙二醇，需高温（需高温（270290、高真空（、高真空（1050Pa）。）。 通过升温和抽真空将体系中过量的乙二醇除去，直至得到高分通过升温和抽真空将体系中过量的乙二醇除去，直至得到高分子量聚合物子量聚合物 。CCOOOCH2CH2OHOCH2CH2O ()

14、HnmCCOOOCH2CH2OHOCH2CH2O ()Hmn+ (m-1)HO CH2CH2OH（）酯交换法）酯交换法 直接酯化法合成直接酯化法合成PETPET需要高纯度的对苯二甲酸需要高纯度的对苯二甲酸( (不易提纯不易提纯),),一般一般是先将对苯二甲酸与甲醇反应生成对苯二甲酸二甲酯是先将对苯二甲酸与甲醇反应生成对苯二甲酸二甲酯( (易提纯易提纯),),再再与乙二醇通过酯交换法制备与乙二醇通过酯交换法制备PET ,PET ,聚合反应分为两个阶段。聚合反应分为两个阶段。 第一阶段对苯二甲酸二甲酯和过量的乙二醇发生酯交换（第一阶段对苯二甲酸二甲酯和过量的乙二醇发生酯交换/p>

15、0），得到末端为对苯二甲酸羟乙酯的低聚物：），得到末端为对苯二甲酸羟乙酯的低聚物： CCOOOCH3H3CO+ (n+1) HO CH2CH2OHnCCOOOCH2CH2OHOCH2CH2O () Hn+ (2n-1) CH3OH 第二阶段的反应与直接酯化法第二阶段的反应相似，低聚物的第二阶段的反应与直接酯化法第二阶段的反应相似，低聚物的末端羟基和末端酯基发生酯交换脱去乙二醇：末端羟基和末端酯基发生酯交换脱去乙二醇： 主要用于生产纤维、工程塑料、瓶和容器、薄膜主要用于生产纤维、工程塑料、瓶和容器、薄膜 等。等。CCOOOCH2CH2OHOCH2CH2O () HnmCCOOOCH2CH2OHO

16、CH2CH2O ()Hmn+ (m-1) HO CH2CH2OH (2)(2)醇酸树脂醇酸树脂 醇酸树脂通常由二元或多元羧酸与二元或多元醇的非线形缩聚醇酸树脂通常由二元或多元羧酸与二元或多元醇的非线形缩聚反应合成，通过控制聚合反应投料比，并在反应合成，通过控制聚合反应投料比，并在p p 200）和高）和高Tm（ 500），因而），因而可作耐高温材料。可作耐高温材料。 合成合成 脂肪族聚酰胺一般在其熔融温度以上是热稳定性的，几乎脂肪族聚酰胺一般在其熔融温度以上是热稳定性的，几乎无一例外地都是采用熔融聚合法。无一例外地都是采用熔融聚合法。 为了精确控制等摩尔单体的量，一般首先将二元胺和二元酸在为了

17、精确控制等摩尔单体的量，一般首先将二元胺和二元酸在水溶液中反应得到聚酰胺盐，然后加热熔融聚合，以最重要的聚酰水溶液中反应得到聚酰胺盐，然后加热熔融聚合，以最重要的聚酰胺胺-6,6为例：为例： 起始原料为二元胺和二元酸的水溶液，在高压釜中加压、升温起始原料为二元胺和二元酸的水溶液，在高压釜中加压、升温进行预聚合。预聚反应完成后，在常压下进行熔融聚合进行预聚合。预聚反应完成后，在常压下进行熔融聚合 ，后期采，后期采用高温高真空的办法来除去小分子副产物以提高分子量。用高温高真空的办法来除去小分子副产物以提高分子量。 全芳香族聚酰胺由于熔点高（全芳香族聚酰胺由于熔点高（ 500 500），不宜采用熔融

18、聚合法），不宜采用熔融聚合法制备，可以溶液聚合方式或界面缩聚方式进行制备，可以溶液聚合方式或界面缩聚方式进行。此时必须采用高活此时必须采用高活性的二元酰氯代替二元酸与二元胺进行聚合反应。性的二元酰氯代替二元酸与二元胺进行聚合反应。 H2N R NH2+ n ClCOR COClnHHN RHNCOR COCl()n+ (2n-1)HCl用途：用途： 绝大部分的聚酰胺用于制造合成纤维（俗称锦纶），广绝大部分的聚酰胺用于制造合成纤维（俗称锦纶），广泛地应用于制造布料、轮胎帘布、毡毯、绳索等。少部分泛地应用于制造布料、轮胎帘布、毡毯、绳索等。少部分聚酰胺用于制造塑料制品，主要应用于各种机械、化工设聚

19、酰胺用于制造塑料制品，主要应用于各种机械、化工设备及电子电气部件，如轴承、齿轮、泵叶轮、密封圈、垫备及电子电气部件，如轴承、齿轮、泵叶轮、密封圈、垫片、输油管、电器线圈骨架、各种电绝缘件以及各种类型片、输油管、电器线圈骨架、各种电绝缘件以及各种类型的管、棒、片材等。的管、棒、片材等。 2.7.3 2.7.3 酚醛树脂酚醛树脂 苯酚和甲醛反应产物。苯酚和甲醛反应产物。 用酸或碱作催化剂时，反应机理不同，所得聚合物的分子形用酸或碱作催化剂时，反应机理不同，所得聚合物的分子形态也不同。在酸催化下，通过适当地控制投料比可得到线形酚醛态也不同。在酸催化下，通过适当地控制投料比可得到线形酚醛树脂，而在碱催

20、化下总得到非线形酚醛树脂。树脂，而在碱催化下总得到非线形酚醛树脂。 OH*f = 3甲醛：甲醛：f f = 2= 2（1 1）酸催化酚醛树脂）酸催化酚醛树脂 在酸催化下，甲醛和苯酚的摩尔比为在酸催化下，甲醛和苯酚的摩尔比为0.5-0.8 : 1（苯酚过量苯酚过量）时，可得到分子量为时，可得到分子量为5005000的的热塑性树脂热塑性树脂。 聚合反应机理为甲醛质子化后跟苯酚发生邻位或对位的亲电取聚合反应机理为甲醛质子化后跟苯酚发生邻位或对位的亲电取代反应代反应: : COHHH+H2C OHH2C OHOH+CH2OHOHCH2OH或OHCH2OH-H+ 所得的羟甲基苯酚迅速与其它苯酚分子未取代

21、的邻、对位所得的羟甲基苯酚迅速与其它苯酚分子未取代的邻、对位H脱水脱水缩合形成亚甲基桥键，其反应速度比前一步的亲电取代反应速度快缩合形成亚甲基桥键，其反应速度比前一步的亲电取代反应速度快510倍：倍： OH甲醛慢苯酚快OHCH2OHCH2OHHOH2COHOHCH2 一旦在苯环上引入一个羟甲基后，立刻与其他苯酚反应生一旦在苯环上引入一个羟甲基后，立刻与其他苯酚反应生成二苯酚中间体，在苯酚过量的情况下不能分离得到羟甲基取代成二苯酚中间体，在苯酚过量的情况下不能分离得到羟甲基取代的中间产物，因此酸催化的酚醛树脂的分子结构中不含羟甲基。的中间产物，因此酸催化的酚醛树脂的分子结构中不含羟甲基。 由于分

22、子链的屏蔽作用，酚醛树脂分子中的未取代反应点因位阻由于分子链的屏蔽作用，酚醛树脂分子中的未取代反应点因位阻大，比末端反应点的活性低，因此羟甲基的引入总是优先发生在大，比末端反应点的活性低，因此羟甲基的引入总是优先发生在分子链的末端，在苯酚过量的情况下得到线形高分子：分子链的末端，在苯酚过量的情况下得到线形高分子： OHOHCH2CH2OHOHCH2位阻大，反应点活性低末端反应点活性高OHCH2末端反应点活性高 酸催化酚醛树脂中不含羟甲基，不能简单地通过加热来实现酸催化酚醛树脂中不含羟甲基，不能简单地通过加热来实现交联固化。必须外加甲醛才能发生交联反应，通常加入多聚甲醛或交联固化。必须外加甲醛才

23、能发生交联反应，通常加入多聚甲醛或六亚甲基四胺作为固化剂，它们在加热、加压条件下可分解释放出六亚甲基四胺作为固化剂，它们在加热、加压条件下可分解释放出甲醛，进而发生交联反应。甲醛，进而发生交联反应。 （2)2)碱催化酚醛树脂碱催化酚醛树脂 当甲醛和苯酚以摩尔比当甲醛和苯酚以摩尔比1.2-3.0 : 1（甲醛过量甲醛过量）在碱催化下聚）在碱催化下聚合时可得到无规预聚物。合时可得到无规预聚物。 聚合时，首先苯酚阴离子与甲醛加成形成邻或对位羟甲基取代聚合时，首先苯酚阴离子与甲醛加成形成邻或对位羟甲基取代的苯酚，以邻位反应为例，反应过程可示意如下：的苯酚，以邻位反应为例，反应过程可示意如下： OOH+

24、 HCHOOHCH2OOHOOHOHOH OHCH2OHOHCH2OHOHCH2OHCH2OHOHCH2OHCH2OHHOH2COHCH2OHH2COH预聚物组成预聚物组成 固化固化 预聚物分子中含有大量的羟甲基，可在加热条件下进一预聚物分子中含有大量的羟甲基，可在加热条件下进一步发生缩聚得到交联的聚合物，因此碱催化酚醛树脂的固化不需要步发生缩聚得到交联的聚合物，因此碱催化酚醛树脂的固化不需要外加固化剂外加固化剂： 用途用途: : 酚醛树脂具有较好的机械性能、电气性能及耐热尺寸稳定性等，酚醛树脂具有较好的机械性能、电气性能及耐热尺寸稳定性等，酚醛树脂的应用包括涂料、胶粘剂、模塑料、摩擦材料、铸

25、造树脂、酚醛树脂的应用包括涂料、胶粘剂、模塑料、摩擦材料、铸造树脂、层压板、木材粘结、纤维粘结、复合材料等。层压板、木材粘结、纤维粘结、复合材料等。 CH2O CH2OHCH2OHCH2CH2OCH2H2COHCH2OHCH2H2C2.7.4 2.7.4 聚氨酯聚氨酯 聚氨酯指的是一类单体单元之间的特征连接基团为氨基甲酸聚氨酯指的是一类单体单元之间的特征连接基团为氨基甲酸酯的聚合物酯的聚合物. . 聚氨酯预聚物通常是由聚氨酯预聚物通常是由二或多端羟基预聚物二或多端羟基预聚物与与二元或多异二元或多异氰酸酯氰酸酯进行重键加成聚合而成：进行重键加成聚合而成：N R NCOC OR OHHO+nnO

26、C N RHN C OROO(COHN RHN COOROH)n-1 (1) (1) 合成聚氨酯单体合成聚氨酯单体 常用异氰酸酯常用异氰酸酯CH2NCOOCNMDIOCNCH2NCO氢氢化化MDICH3NCOOCNTDIOCNNCOHDI 端羟基预聚物端羟基预聚物 端羟基预聚物主要包括端羟基预聚物主要包括二端羟基聚醚二端羟基聚醚和和二端羟基聚酯二端羟基聚酯。 H OR1O COR2COOROH()n二二羟羟基基聚聚酯酯HO-R1-OH (过过量量) ) + HOOC-R2-COOH 二羟基聚酯二羟基聚酯由二元羧酸和过量的二元醇缩聚反应而成由二元羧酸和过量的二元醇缩聚反应而成： 二羟基聚醚二羟基

27、聚醚：通常由环氧乙烷或环氧丙烷在碱催化下聚合，用：通常由环氧乙烷或环氧丙烷在碱催化下聚合，用水终止反应而得：水终止反应而得：HC CH2ROn1. KOH2. H2OH O CH2CHROH()n(2)(2)聚氨酯预聚物聚氨酯预聚物固化剂固化剂 多异氰酸酯固化剂多异氰酸酯固化剂: : NHCOO+ OCN R NCONHCOO+NCOOCONHRNH CONCOOOCN P NCO +OHOHOHOOO OCNHOCNHOCNHPPPNCONCONCO交联多元醇固化剂多元醇固化剂 水水固化剂固化剂: : 聚氨酯泡沫聚氨酯泡沫 2.7.5 2.7.5 环氧树脂预聚物环氧树脂预聚物 主链上含醚键和

28、仲羟基，端基为主链上含醚键和仲羟基，端基为环氧基环氧基的预聚物。的预聚物。 目前使用的环氧树脂预聚物目前使用的环氧树脂预聚物90%以上是由双酚以上是由双酚A与过量的环氧与过量的环氧氯丙烷缩聚而成：氯丙烷缩聚而成： 通过调节氯代环氧丙烷的过量程度并控制反应程度得到不通过调节氯代环氧丙烷的过量程度并控制反应程度得到不同分子量的液态或固态树脂（同分子量的液态或固态树脂（n = 2-25）。）。 HOOHClH2C CH CH2O(n+1)+ (n+2)NaOHOOCH2H2CCHH2COOCHCH2OHOCH2HCCH2O()nO Ar O + CH2CHOCH2ClO Ar O CH2CHOCH2

29、ClO Ar O CH2CHOCH2+ Cl- 聚合反应机理聚合反应机理 目前还存在争议，普遍的看法：目前还存在争议，普遍的看法： 环氧树脂环氧树脂的固化的固化 环氧树脂的固化反应可有两种基本方法，一是加入适当的引环氧树脂的固化反应可有两种基本方法，一是加入适当的引发剂引发环氧基的开环聚合，另一种方法是加入能与树脂中的环氧发剂引发环氧基的开环聚合，另一种方法是加入能与树脂中的环氧基或羟基反应的多功能化合物作为固化剂。以第二种方法最普遍。基或羟基反应的多功能化合物作为固化剂。以第二种方法最普遍。 多功能基化合物固化剂主要：多元胺及其酰胺衍生物、多元羧多功能基化合物固化剂主要：多元胺及其酰胺衍生物

30、、多元羧酸、酸酐等。酸、酸酐等。 胺类固化剂胺类固化剂 多元羧酸或酸酐固化多元羧酸或酸酐固化 用途用途 环氧树脂分子中的双酚环氧树脂分子中的双酚A A结构赋予聚合物优良的韧性、刚结构赋予聚合物优良的韧性、刚性和高温性能；醚键和仲羟基为极性基团，可与多种表面之间形成性和高温性能；醚键和仲羟基为极性基团，可与多种表面之间形成较强的相互作用，环氧基还可与介质表面的活性基应形成化学键，较强的相互作用，环氧基还可与介质表面的活性基应形成化学键，产生强力的粘结，因此环氧树脂具有独特的黏附力，对多种材料具产生强力的粘结，因此环氧树脂具有独特的黏附力，对多种材料具有良好的粘接性能，常称有良好的粘接性能，常称“

31、万能胶万能胶” 。R NH2H2CCHCH2O+R NHCH2CHCH2OHCHOHOOO+CHOOCOOHH2C CH CH2OCHOOCO O CH2CHCH2OH2.7.6 2.7.6 脲醛树脂和三聚氰胺甲醛树脂脲醛树脂和三聚氰胺甲醛树脂 脲醛树脂脲醛树脂是由尿素和甲醛缩聚所得的无规预聚物：是由尿素和甲醛缩聚所得的无规预聚物： CONH2H2N+ HCHOCONHCH2OHH2N+CONHCH2OHHOH2CHN 所得预聚物可在酸性条件下加热固化。脲醛树脂的用途与酚所得预聚物可在酸性条件下加热固化。脲醛树脂的用途与酚醛树脂类似，可用于模塑、层压和粘合剂等领域。与酚醛树脂相醛树脂类似，可用

32、于模塑、层压和粘合剂等领域。与酚醛树脂相比，其优点是颜色浅。比，其优点是颜色浅。 f = 4 三聚氰胺甲醛树脂通常比脲醛树脂更硬、耐湿性更好，其主三聚氰胺甲醛树脂通常比脲醛树脂更硬、耐湿性更好，其主要用途与脲醛树脂相似。要用途与脲醛树脂相似。 三聚氰胺可与甲醛发生类似的反应得到三聚氰胺可与甲醛发生类似的反应得到三聚氰胺三聚氰胺- -甲醛树脂：甲醛树脂： f = 6NNNH2NNH2NH2+ 3HCHONNNHOH2CHNNHCH2OHNHCH2OH+ 3HCHONNN(HOH2C)2NN(CH2OH)2N(CH2OH)22.7.7 2.7.7 其它逐步聚合物其它逐步聚合物 （1 1）聚酰亚胺）

33、聚酰亚胺 首先均苯四酸酐与二元胺反应，生成聚酰胺，再发生脱水闭环首先均苯四酸酐与二元胺反应，生成聚酰胺，再发生脱水闭环得到聚酰亚胺。由于闭环得到的是稳定的五元环，因此环化反应比得到聚酰亚胺。由于闭环得到的是稳定的五元环，因此环化反应比分子间的交联反应更易进行，得到的是线形分子。分子间的交联反应更易进行，得到的是线形分子。 聚酰亚胺具有优异的热稳定性，还具有优异的耐氧化、耐水解聚酰亚胺具有优异的热稳定性，还具有优异的耐氧化、耐水解性能。聚酰亚胺主要应用于工程塑料，如高强度复合材料、热稳定性能。聚酰亚胺主要应用于工程塑料，如高强度复合材料、热稳定性薄膜、模塑材料以及黏合剂等。性薄膜、模塑材料以及黏合剂等。OOOOOO+ H2