垃圾填埋场渗滤液中COD检测方案

1、垃圾填埋场渗滤液中COD检测方案1 概述化学需氧量COD的测定方法主要以氧化剂的类型和定量方法来分类，最常见的是重铬酸钾容量法。近年来，也采用密封高温消解比色法。前者是目前较为普遍应用的方法，一般记作CODcr。对于一般水样氧化率可达到90%左右，对于大多数类型的废水，其测定很有效。后者为西安市江村沟垃圾填埋场采用的方法，对于渗滤液COD值较大的特点具有一定的针对性。2 渗滤液中化学需氧量COD的测定2.1 基本原理水中化学需氧量的测定，是根据重铬酸钾法的氧化还原反应。在强酸介质中，用重铬酸钾做氧化剂，K2Cr2O7与还原剂作用时，Cr6+被还原为Cr3+，半电池反应式为：Cr2O72-+14

2、H+6e=2Cr3+7H2O回流加热时，反应温度为140C,在上述反应条件下，重铬酸钾具有较高的氧化能力，足以使许多有机化合物的氧化率达到90%以上。为了使水中还原性物质被充分均匀氧化，需要定量加入催化剂硫酸银，待其全部溶解后使用。对Cl-的干扰一般采用HgS04去除，其加入量为0.4gHgSO4/20ml。2.2 两种方法在渗滤液检测中的应用2.2.1 开口加热回流滴定法仪器由加热回流装置和酸式滴定管组成，如图：水样在硫酸溶液中，与已知过量的重铬酸钾标准液在以硫酸银作催化剂和硫酸汞作为消除氯离子干扰的掩蔽剂存在下，进行2小时的加热回流。在回流时间内，有部分重铬酸盐被所存在的可被氧化的物质所还

3、原。以试亚铁灵作指示剂，用硫酸亚铁铵滴Cr2O72-+14H+6Fe2+=6Fe3+2Cr3+7H2O定剩余重铬酸盐（反应如下），由消耗的重铬酸盐量计算COD值。操作步骤：取混合试样t加定量K2Cr2O7标液宀加硫酸-硫酸银宀加热回流2小时t冷却后t加指示剂t用硫酸亚铁铵标液滴定测定范围：当渗滤液试样COD大于900mg/L时，应对水样进行稀释后再测。2.2.2 密封高温消解比色法：仪器由消解装置和哈希分光光度计组成，如图：消化装置哈希分光光度计操作步骤:第一步，使水样在高浓度试剂的氧化消解作用下还原；第二步，依据标准溶液和水样还原后的颜色差别，用哈希分光光度计在435nm处进行比色分析，确定

4、水样的COD值。测量范围：最低COD检出浓度为0.2mg/L，测定上限为1500mg/L。2.2.3 垃圾渗滤液试验结果比对（见表1）：表1样号COD值（mg/l）密封高温消解比色法开口加热回流滴定法1 943094152 600060203 288028754 260026105 264026506 600060152.2.4 方法的比较（见表2）：3 结论与建议3.1 由于填埋场渗滤液中的COD值一般在1000-50000mg/L的范围内波动，浓度跨度值较大，因此，在实际检测过程中，无论是哪种方法，必须先确定COD值的大致范围，确定合适的稀释比，准确地计算样品与消解液的混合比例，这样才能保

5、证渗滤液中的还原物质得以充分的氧化，使实验数据具有一定的可靠性。表2方法比较密封高温消解比色法开口加热回流滴定法检测原理化学法化学法操作步骤简单繁琐仪器价格一般低测定范围较宽一般耗用时间较短较长每次测定样品个数12515单样测定成本低高二次污染较低较高安全性安全回流时容易溅出，造成酸腐蚀其它影响仪器本身影响回流容易造成溶液流失结果准确度较高高3.2 在准确度方面开口加热回流滴定法和密封高温消解比色法均比较高，但在开口回流法的使用过程中，如果冷凝效果不佳则极易造成回流液的蒸发损失，同时，掩蔽剂的使用量和滴定管的精度也会直接影响滴定终点的判断，这些因素都可能直接影响测定结果的准确度。3.3 在测量范围方面密封高温消解比色法优于开口加热回流滴定法。3.4 在耗用时间方面密封高温消解比色法用时较短，开口加热回流法用时较长。3.5 二次污染方面，由于在垃圾渗滤液的氧化过程中，密封高温消解比色法采用密封消解，有害气体不会蒸发散入空气中，且实验用水较少，产生的废液也较少，因此，密封高温消解比色法二次污染较小。3.6 在检测成本方面，密封高温消解比色法一次可以消化25个样品，而开口加热回流滴定法一次最多可以消化回流3-5个样。因此，开口加热回流滴定法检测成本要高于密封高温消解比色法。3.7 在安全性方面，开口加热回流滴定法在开口回流过程中，如冷凝效果不佳极易造成回流液的喷溅，处理不及