第二章糖和苷要点ppt课件

1、第二章第二章 糖和苷糖和苷 学习重点及难点学习重点及难点1.掌握苷的分类、糖的过碘酸氧化反响、苷掌握苷的分类、糖的过碘酸氧化反响、苷 键构型的测定。键构型的测定。2.熟习苷键裂解的酸催化水解、乙酰解、碱熟习苷键裂解的酸催化水解、乙酰解、碱 催化水解、酶催化水解及糖的糠醛构成反响。催化水解、酶催化水解及糖的糠醛构成反响。3.了解单糖、低聚糖和多糖的类型、糖的羟了解单糖、低聚糖和多糖的类型、糖的羟 基反响、糖和苷的提取分别方法。基反响、糖和苷的提取分别方法。1. 1. 绝绝 对对 构构 型型l 离端基碳最远的碳原子的构型离端基碳最远的碳原子的构型 lD型型 L型型 (Haworth式限于羰基碳与该

2、原子成环的式限于羰基碳与该原子成环的-单糖的立体化学单糖的立体化学OHHHOHOHHOHHCH2OHCHOOHHHOHOHHOHHCH2OHCHOOCH2OHHHOHHOHOHHOHOCH2OHHHOHHOHOHHOH D型L型 D型L型 Fischer式：末端手性碳上OH向右-D型糖；OH向左-L型糖 Haworth式:末端手性碳上大基团向上-D型糖；向下-L型糖2. 相相 对对 构构 型型n和nC1-OH 和C5六元氧环糖吡喃型或C4五元氧环糖呋喃型上的大取代基为同侧 ，为型nC1-OH 和C5 或C4 大取代基异侧，为 型OHHOOHHHOHOHHHOH-Pyranoseform-单糖的

3、立体化学单糖的立体化学OHHOOHHHHOHHOHOH-Pyranoseform3. 端基碳差向异构体端基碳差向异构体OCH2OHHHOHHOHOHHOHHOCH2OHHHOHHOHOHHOHHOCH2OHHHOHHOHOHHOHHOCH2OHHHOHHOHOHHOHH -D- -L- -D- -L-单糖的立体化学单糖的立体化学是是C1C1相对于相对于C5C5的构型，因此的构型，因此-D-D-糖和糖和-L-L-糖的端基碳原子的构型是一样的。糖的端基碳原子的构型是一样的。 在具有多个手在具有多个手 性碳的分子中，只需一个性碳的分子中，只需一个碳原子构型不同的非对映异构体。碳原子构型不同的非对映异

4、构体。第二节第二节 糖和苷的分类糖和苷的分类Classify of Saccharides and GlycosidesCHOHHOOHHOHHCH2OH一、一、 单糖单糖monosaccharides : 已发现已发现200多种多种, 3C8C, 多以结合态存在。多以结合态存在。 是组成糖类及其衍生物的根本单元。是组成糖类及其衍生物的根本单元。1.五碳醛糖五碳醛糖aldopentosesL-阿拉伯糖阿拉伯糖 (L-arabinose, ara)。OHOHOOHOHOHaBH , O HH OOO HO HH , O HH OOO HO HCHOHHOOHHOHHOHHCH2OH一、一、 单糖

5、单糖monosaccharides : 2.六碳醛糖六碳醛糖aldohexosesD-葡萄糖葡萄糖(D-glucose, glc)HOOHOHOOHOHaBOH1OOHOHOHOHCH2OH23456CH2OHOHHOOHHOHHCH2OH一、一、 单糖单糖monosaccharides : 3.3.六碳酮糖六碳酮糖ketohexoseketohexose: :OOHOHOHOR1R2R2R1HOHOHOR1R2a: CH2OH OHB: OH CH2OHOOOOHHH(OH)CH2OHD-果糖果糖fructose, fru 一、一、 单糖单糖monosaccharides : 4.甲基五碳糖

6、 methyl aldopentosesCHOOHHHHOOHHOHHCH3L-rhamonose，rha鼠李糖鼠李糖OHHOH,OHOHOCH3OHOHOHOOHOHaBCH3一、一、 单糖单糖monosaccharides : 5.支碳链糖支碳链糖CHOHCHOOHHOHHCH2OHOOHOHOHHOCH2OHaBD-apiose芹糖芹糖一、一、 单糖单糖monosaccharides : 6.6.氨基糖氨基糖amino-sugaramino-sugar: : 庆大霉素、新霉素庆大霉素、新霉素 卡那霉素、链霉素卡那霉素、链霉素氨基糖苷类抗生素氨基糖苷类抗生素CHONH2HHHOOHHOHH

7、CH2OH(天然多为天然多为2氨氨基基2去氧醛糖去氧醛糖)OHOOHOHNH2H,OH一、一、 单糖单糖monosaccharides : 7.7.去氧糖去氧糖deoxy-sugarsdeoxy-sugars：常见的有常见的有6-6-去氧糖、甲基五碳糖、去氧糖、甲基五碳糖、2 2，6-6-二去氧糖二去氧糖及其衍生物，多见于强心苷、微生物代谢产物中，及其衍生物，多见于强心苷、微生物代谢产物中，具有一些特殊性质。具有一些特殊性质。CHOHHOHHOHHCH3(一个或两个羟一个或两个羟基被氢取代基被氢取代)OOCH3CH3HOOHOleandroseOleandrose夹竹桃糖夹竹桃糖红霉糖红霉糖一

8、、一、 单糖单糖monosaccharides : 8.糖醛酸 uronic acidCHOHOHOHHOHHCOOH(伯羟基被氧化)BaOHOHHOHOOHOCOOHOHH , O HOHH , O HOO HO HC O O HC O O HOO HO Hglucquronic acidD-葡萄糖醛酸一、一、 单糖单糖monosaccharides : 9.糖醇：CH2OHHHOHHOOHHOHHCH2OH(羰基被复原羰基被复原)OHCH2OHOHOHOHOHD-sorbitolD-山梨醇L-卫矛醇10.环醇单糖单糖O HO HO HO HO HO H葡萄糖 glucose Glc阿洛糖

9、allose All半乳糖 galactose Gal甘露糖 mannose Man鼠李糖 rhamnose Rha木 糖 xylose Xyl果 糖 fructose Fru阿拉伯糖 arabinose Ara一、一、 单糖单糖monosaccharides : OHHOHOOHOHOPOHOHO+-11.糖的磷酸酯：糖的磷酸酯： phosphoglucoside(葡萄糖磷酸酯葡萄糖磷酸酯 )是生命过程中糖类的重要衍生物。在亲核取代是生命过程中糖类的重要衍生物。在亲核取代中磷酸酯离子比氢氧离子更易离去，在目前寻中磷酸酯离子比氢氧离子更易离去，在目前寻觅觅anticancer and anti

10、-HIV新药开发中备受关新药开发中备受关注。注。一、一、 单糖单糖monosaccharides : 3.苷类的构型苷类苷类由于单糖有及二种端基异构体，因此在构成苷类时就有二种构型的苷，即-苷和-苷。在天然的苷类中，由D-型糖衍生而成的苷多为-苷，而由L-型糖衍生而成的苷多为-苷。 留意：此时端基碳原子的绝对构型一样。OOROHOHCH2OHOHOOROHOHCH2OHOH-苷的提取与分别苷的提取与分别2、多糖的提取、多糖的提取提取溶剂 ： 水。有的也可用稀醇、稀碱、稀盐溶液或二甲基亚砜提取杂质分别：可利用多糖不溶于乙醇的性质，在提取液中加乙醇、甲醇或丙酮使多糖从提取液中沉淀出来，到达初步纯化的目的。-苷的提取与分别苷的提取与分别-苷的提取与分别苷的提取与分别先将中药用酸水解，或者先酶解后再用酸水解，以使苷类水解生成苷元。水解液用碱中和至中性，然后用氯仿或者乙酸乙酯、石油醚提取苷元。3、苷元的提取：、苷元的提取：先也可先提取出总苷，再将总苷水解为苷元。-苷的提取与分别苷的提取与分别苷类构造研讨的普通程序苷类构造研讨的普通程序 OOHOHOHHOCH2OH+HOR_H2OOOHOHHOCH2OHOR123456糖苷元苷苷键物理常数的测定物理常数的测定 苷元的母核构造苷元的母核构