羧酸课件学习教案VIP

1、会计学1羧酸羧酸(su sun)课件课件第一页，共70页。官能团是羧基官能团是羧基(su j)(su j)第2页/共70页第二页，共70页。官能团是羧基官能团是羧基(su j)第3页/共70页第三页，共70页。第4页/共70页第四页，共70页。第5页/共70页第五页，共70页。第6页/共70页第六页，共70页。第7页/共70页第七页，共70页。第8页/共70页第八页，共70页。第9页/共70页第九页，共70页。第10页/共70页第十页，共70页。第11页/共70页第十一页，共70页。第12页/共70页第十二页，共70页。NMR:NMR:的特点是羧基的质子的特点是羧基的质子(zhz)(zhz)具

2、有较大的化具有较大的化学位移学位移(10.512)(10.512)第13页/共70页第十三页，共70页。第14页/共70页第十四页，共70页。RCOOHRCOO+H+酸性比水、醇强，甚至酸性比水、醇强，甚至(shnzh)比碳酸的酸性还要强比碳酸的酸性还要强 乙酸的乙酸的K Ka a=1.75=1.751010-5-5, p, pKaKa =4.75 =4.75 甲酸的甲酸的K Ka a=2.1=2.11010-4-4 , p , pKaKa =3.75 =3.75pKaRCOOH45(甲酸除外)H2OROHH2CO315.716196.38第15页/共70页第十五页，共70页。不溶于水的醇既不

3、溶于不溶于水的醇既不溶于NaOHNaOH也溶于也溶于NaHCO3NaHCO3第16页/共70页第十六页，共70页。 供电子诱导效应使酸性供电子诱导效应使酸性(sun xn)(sun xn)减弱减弱 CHCH3 3COOH CHCOOH CH3 3CHCH2 2COOH (CHCOOH (CH3 3) )3 3CCOOHCCOOHpKapKa值值 4.76 4.87 5.054.76 4.87 5.05第17页/共70页第十七页，共70页。取代取代(qdi)(qdi)基的位置距羧基越远，酸性越小基的位置距羧基越远，酸性越小 Cl3CCOOHCl2CHCOOHClCH2COOHpKa0.641.2

4、62.86CH3CH2CHCOOH CH3CHCH2COOH CH2CH2CH2COOHClClClpKa2.824.414.70第18页/共70页第十八页，共70页。C C C=OOHClC C C=OOHCl第19页/共70页第十九页，共70页。间位取代基共轭效应间位取代基共轭效应(xioyng)(xioyng)受阻受阻CN=OOOHOC=OHON=OOC=OHOC=OHOOHOHpKa 3.42 3.49 4.57 4.08第20页/共70页第二十页，共70页。 羧酸分子中消去羧酸分子中消去-OH-OH基剩下基剩下(shn xi)(shn xi)的的部分称为酰基部分称为酰基 第21页/共

5、70页第二十一页，共70页。R C=OOH+PCl3PCl5SOCl2R C=OCl+H3PO3POCl3SO2 + HCl 方法方法3 3的产物纯、易分离、产率高，是合成的产物纯、易分离、产率高，是合成(hchng)(hchng)酰卤的一种好方法酰卤的一种好方法第22页/共70页第二十二页，共70页。(2)(2)酯化反应酯化反应(fnyng)(fnyng) 羧酸与醇在酸催化下作用羧酸与醇在酸催化下作用(zuyng)脱去一分子水生成酯脱去一分子水生成酯的反应的反应RCOOH+ROHH+RCOOR+H2O第23页/共70页第二十三页，共70页。 酯化反应是可逆反应，为了酯化反应是可逆反应，为了(

6、wi le)提高酯的产率提高酯的产率，可根据平衡移动原理，使平衡向右移动，可根据平衡移动原理，使平衡向右移动R C=OOHH+：R C=OHOH+ROH关键步骤R C OHOHROH+质子转移R C OH2OHRO+：R C=OHOR+H2OH+R C=OOR第24页/共70页第二十四页，共70页。R C=OOHHOR酰氧键断裂R C=OOHHOR烷氧键断裂伯醇和仲醇与羧酸的酯化是按酰氧键断裂伯醇和仲醇与羧酸的酯化是按酰氧键断裂(dun li)进行的进行的叔醇与羧酸的酯化是按烷氧键断裂叔醇与羧酸的酯化是按烷氧键断裂(dun li)进行的进行的R C=OOHHOR18+H+R C=OOR18+H

7、2O第25页/共70页第二十五页，共70页。R C=OOH+HO C=ORP2O5R C=OC=ORO+H2O第26页/共70页第二十六页，共70页。第27页/共70页第二十七页，共70页。第28页/共70页第二十八页，共70页。 芳香族羧酸芳香族羧酸(su sun)比饱和一元酸容易比饱和一元酸容易如：如：第29页/共70页第二十九页，共70页。O2NNO2NO2COOHO2NNO2NO2+ CO2Cl3CCOOHCHCl3 + CO2C=OCH2COOHC=OCH3 + CO2第30页/共70页第三十页，共70页。第31页/共70页第三十一页，共70页。2RCOOK + 2H2OR-R +

8、2CO2 + H2 + 2KOH2RCOO- _2e-2RCOO2RCOO2R+ 2CO22RR-R2H2O + 2e-H2 + 2OH-第32页/共70页第三十二页，共70页。C6H5CH2COOAg + Br2CCl4C6H5CH2Br + CO2 + AgBrRCOORRCOOAg + Br2RCOOBr+ BrBrR-BrRCOO第33页/共70页第三十三页，共70页。CH3CH2COOHBr2 / PCH3CHCOOHBrBr2 / PCH3CCOOHBrBr控制条件，反应可停留在一取代控制条件，反应可停留在一取代(qdi)(qdi)阶段阶段 例如：例如：第34页/共70页第三十四页

9、，共70页。R-C-C-OR + LiNCH(CH3)2HHOR-C-C-ORHLiOR-C-C-ORHIOR-C-C-ORHBrOI2Br2第35页/共70页第三十五页，共70页。第36页/共70页第三十六页，共70页。第37页/共70页第三十七页，共70页。(CH3)3CCOOHLiAlH4H3O+(CH3)3CCH2OH第38页/共70页第三十八页，共70页。第39页/共70页第三十九页，共70页。(CH3)3CCH C(CH3)3CH2OHK2Cr2O7, H2SO4(CH3)3CCH C(CH3)3COOHCH3CH2CHO+O2丙酸锰CH3CH2COOH(CH3)3CCH2CCH3

10、=OBr2. NaOHH3O+(CH3)3CCH2COOH+ CHBr3第40页/共70页第四十页，共70页。OCH3COOOHOOCH3COOOHCH3-C-CH3OCH3-C-O-CH3O第41页/共70页第四十一页，共70页。R-C-R + CH3-C-OOHOOH+R-C-O-O-C-CH3OHOHRHOHR-C-ORH-H+OR-C-OR第42页/共70页第四十二页，共70页。H2O, H2SO4CH3CNCH3COOH第43页/共70页第四十三页，共70页。 用于制备用于制备(zhbi)(zhbi)比原料多一个碳的羧酸比原料多一个碳的羧酸(CH3)3C MgBr +O C O= =

11、(CH3)3C C O=OMgBrH3O+(CH3)3C COOH第44页/共70页第四十四页，共70页。MgBr CO2 H3O+COOH第45页/共70页第四十五页，共70页。第46页/共70页第四十六页，共70页。八酸、十二酸、十四酸等八酸、十二酸、十四酸等不饱和不饱和(boh)(boh)脂肪酸：油酸（十脂肪酸：油酸（十八碳烯酸）、亚油酸（十八碳二八碳烯酸）、亚油酸（十八碳二烯酸）、桐油酸（十八碳三烯酸）烯酸）、桐油酸（十八碳三烯酸）等等第47页/共70页第四十七页，共70页。第48页/共70页第四十八页，共70页。第49页/共70页第四十九页，共70页。COOHCOOHHCOOH +

12、CO2H2CCOOHCOOHCH3COOH + CO2R2CCOOHCOOHR2CHCOOH + CO2第50页/共70页第五十页，共70页。第51页/共70页第五十一页，共70页。第52页/共70页第五十二页，共70页。第53页/共70页第五十三页，共70页。一、羟基酸一、羟基酸1 1、制法、制法 （1 1）卤酸水解）卤酸水解 用碱或氢氧化银处理用碱或氢氧化银处理(chl)(chl)、等卤代酸可生成等卤代酸可生成相应酸相应酸R-C-COOH + OH-HXR-C-COOH + X-HOH第54页/共70页第五十四页，共70页。R-C-CNOHROR-C-R + HCNOHH3OR-C-COO

13、HR第55页/共70页第五十五页，共70页。R-C-COOC2H5 + ZnBrHBrHR-C-COOC2H5ZnBrHR-C-COOC2H5ZnR-CHOBrHR-C-COOC2H5ZnR-CH-OH2OHR-C-COOC2H5R-CH-OH第56页/共70页第五十六页，共70页。两分子两分子(fnz)-(fnz)-羟基酸形成环酯（又叫交酯）羟基酸形成环酯（又叫交酯）R CHHOCOHORCHOHCHOOR CHOCORCHOCO交酯第57页/共70页第五十七页，共70页。R-CH-COOHOHHCOOH + RCHORHCOHH2C COOHRHCHC COOH+ H2O第58页/共70页

14、第五十八页，共70页。RCH(CH2)2COOHOHR-CH-(CH2)2O C=O羟基与羧基间隔较远时加热失水羟基与羧基间隔较远时加热失水(sh shu)(sh shu)生成不饱和酸，生成不饱和酸，也可缩合成高分子也可缩合成高分子第59页/共70页第五十九页，共70页。H3CHCOHCOOHAg(NH3)2NO3H3CCCOOHO第60页/共70页第六十页，共70页。H2CHCHOCOOHCOOH（2 2） 苹果酸（苹果酸（-羟基羟基(qingj)(qingj)酸）酸） （1 1） 酒石酸酒石酸 CHHCHOCOOHCOOHHO可用作酸味可用作酸味(sun wi)(sun wi)剂，其锑钾盐

15、有抗血吸虫作用剂，其锑钾盐有抗血吸虫作用第61页/共70页第六十一页，共70页。存在存在 多种植物的果实中；动物组织多种植物的果实中；动物组织(zzh)(zzh)与体与体液中，为无色晶体液中，为无色晶体 用途用途 食品工业的调味品（有酸味），也用食品工业的调味品（有酸味），也用于制药业于制药业CH2CCOOHCOOHHOH2CCOOH第62页/共70页第六十二页，共70页。OHCOOHOCOCH3COOH用途用途 乙酰水扬酸即阿司匹灵（乙酰水扬酸即阿司匹灵（aspirinaspirin），），有解热、镇痛作用，能抑制血小板凝聚，防止有解热、镇痛作用，能抑制血小板凝聚，防止(fngzh)(fng

16、zh)血栓的形成血栓的形成(CH3CO)2O第63页/共70页第六十三页，共70页。COOHOHHOOH存在存在(cnzi) (cnzi) 为无色晶体，以丹宁形式存在为无色晶体，以丹宁形式存在(cnzi)(cnzi)于许多植物中于许多植物中丹宁是一种天然产物是由葡萄糖与不同丹宁是一种天然产物是由葡萄糖与不同(b tn)数目的五倍数目的五倍子酸形成的酯的混合物子酸形成的酯的混合物第64页/共70页第六十四页，共70页。H3CHCOHCOOHOH3CCOCOOHCHOHCHOHCOOHCOOHH2O-CHCCOOHCOOHOHCH2CCOOHCOOHOCO2CH3CCOOHO酒石酸草酰乙酸烯醇式草酰乙酸丙酮酸-第65页/共70页第六十五页，共70页。H3CC COOHOH2SO4稀CH3CHO+CO