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文档简介

1、L/O/G/O电镀废水中重金属铬电镀废水中重金属铬的去除研究的去除研究 Contents 国内电镀行业排污现状国内电镀行业排污现状电镀电镀废水重金属废水重金属铬处理工程实例铬处理工程实例13 电镀工业废水的性质和危害电镀工业废水的性质和危害2电镀电镀工艺工艺中重金属中重金属铬处理技术铬处理技术 电镀电镀是指利用电解的电解的原理原理在某些金属表面上镀上其他金属或者合金的薄层。电镀工艺总共分为三个阶段,分别为镀前表面预处理、电镀及镀后镀层的装饰。三个阶段根据镀种(即镀层金属种类)及工艺不同,均能产生大量生产废水。国内电镀行业排污现状国内电镀行业排污现状据不完全统计,我国目前有电镀厂约据不完全统计,

2、我国目前有电镀厂约1万家,每年万家,每年排放约排放约40亿吨含重金属的废水,给社会环境和人亿吨含重金属的废水,给社会环境和人体健康带来严重危害。体健康带来严重危害。因为电镀废水具有极大的危害性,所以国家和地方因为电镀废水具有极大的危害性,所以国家和地方对电镀废水的监管都比较严格。目前广东省正采取对电镀废水的监管都比较严格。目前广东省正采取“电镀企业入园电镀企业入园”的方式,以期对电镀废水进行集中的方式,以期对电镀废水进行集中处理,集中整治,以避免偷排现象的出现。处理,集中整治,以避免偷排现象的出现。国内电镀行业排污现状国内电镀行业排污现状各种各种重金属离子重金属离子:常见的有铬、铜、镍、铅、铝

3、、金等酸、碱类物质:酸、碱类物质:如硫酸、盐酸、氢氧化钠、碳酸钠、硝酸等;有毒物:有毒物:氰化物各种有机物:各种有机物:主要为预处理过程中清洗下来的油污、油脂、颜料等 电镀废水根据电镀工艺的不同而有所差别电镀废水根据电镀工艺的不同而有所差别,其中其中主要的污染物有:主要的污染物有:电镀工业废水的性质和电镀工业废水的性质和危害危害化学去油化学去油电解除油电解除油清洗清洗清洗清洗镀光亮镍镀光亮镍镀乌镍镀乌镍清洗清洗镀铜镀铜清洗清洗预镀铜预镀铜弱腐蚀弱腐蚀清洗清洗镀铬镀铬清洗清洗浸硫酸浸硫酸电镀行业典型工艺流程电镀行业典型工艺流程镀铜镀铜/镍镍/镍镍/铬典型工艺流程铬典型工艺流程碱+水含油废水含油废

4、水碱+水含油废水含油废水 水含油废水含油废水碱+水废水废水氰化亚铜铜阳极板废液废液 水含氰废水含氰废水铜盐铜阳极板 水含铜废水含铜废水镍盐镍板镍盐镍板 水含镍废水含镍废水硫酸+水废水废水 水废水废水铬酐含铬废水含铬废水工件产品 首先要明确,铬是人体的一种首先要明确,铬是人体的一种必需微量元素必需微量元素。正。正常人体内只含有常人体内只含有6-76-7毫克,但对人体很重要。毫克,但对人体很重要。 铬有三价和铬有三价和六价六价价三种化合物。引起中毒主要是价三种化合物。引起中毒主要是指指六六价铬价铬而言。而言。 铬铬的过量摄入会造成中毒。的过量摄入会造成中毒。 铬的中毒主要是偶然铬的中毒主要是偶然吸

5、入极限量的铬酸或铬酸盐后,引起肾脏、肝脏、吸入极限量的铬酸或铬酸盐后,引起肾脏、肝脏、神经系统和血液的广泛病变,导致死亡。也有铬神经系统和血液的广泛病变,导致死亡。也有铬酸钠经灼伤创面吸收引起中毒的事例酸钠经灼伤创面吸收引起中毒的事例人体与铬人体与铬 2012 2012年媒体曝光的年媒体曝光的“皮革胶皮革胶囊囊”,药监局检测结果中含铬量,药监局检测结果中含铬量最大的炎立消胶囊胶囊壳,含铬最大的炎立消胶囊胶囊壳,含铬量为量为149149毫克毫克/ /千克,按照说明书千克,按照说明书中中“口服,一次口服,一次2-32-3粒,一日粒,一日3-43-4次次”计算,每日最大摄入量为计算,每日最大摄入量为

6、1212粒,按每个胶囊壳重粒,按每个胶囊壳重0.1g0.1g计,则计,则铬摄入量为铬摄入量为 12120.10.10.149=0.180.149=0.18毫克,这毫克,这个数值虽然高于人体每日的适宜个数值虽然高于人体每日的适宜摄入量摄入量(50(50微克微克 ) ),但小于可耐,但小于可耐受量受量(500(500微克微克/ /每天每天 ) ),还算相,还算相对安全,即使碰巧食用,风险仍对安全,即使碰巧食用,风险仍然可控。然可控。 人体与铬人体与铬-铬胶囊铬胶囊最新最新电镀污染物排放标准电镀污染物排放标准GB21900-2008(部分)(部分)含铬废水处理含铬废水处理技术技术含铬污泥的处理技术含

7、铬污泥的处理技术六六价价铬铬使用使用减量化减量化技术技术镀镀件清洗水减量化件清洗水减量化技术技术生产生产过程含铬废气过程含铬废气抑制抑制电镀电镀工艺过程工艺过程末端治理技术末端治理技术电镀行业六价铬污染防治技术概述电镀行业六价铬污染防治技术概述电镀工艺中重金属铬处理技术电镀工艺中重金属铬处理技术六价铬使用减量化技术六价铬使用减量化技术:即采用更加先进的电镀工艺,采用低采用低污染、绿色环保的材料取代六污染、绿色环保的材料取代六价铬镜价铬镜层层, 从源头上减少六价铬的使用或排放。电锻行业六价铬使用减量化工艺技术主要有低铬电镀、三价铬电镀、达克罗技术达克罗技术和无铬电锻等电镀工艺过程六价铬污染预防技

8、术电镀工艺过程六价铬污染预防技术电镀含铬废气的控制技术:电镀含铬废气的控制技术:铬雾的净化治理及回收工艺已经成熟,实用。采用网格式铬雾废气回收装置,可净化回收,配合最后喷淋清洗净化设备处理,可达到严格的环境保护要求。镀件清洗水减量化技术:镀件清洗水减量化技术:在满足锻件清洗质量前提下,改进清改进清洗洗方式方式, ,提高清洗效率提高清洗效率,实现镀件带出液回收和清洗水综合利用。即含铬废水处理技术和含铬污泥处置与资源化技术。六价铬废水氧化性强、毒性大,需要单独收集、单独单独收集、单独处理处理。含铬污泥属于国家规定的危险废物危险废物,如处置不当会产生雨水冲淋液、铬浸出液等,造成严重的二次污染。六价铬

9、污染末端防治技术种类繁多,工艺原理各不相同,不同技术在工艺技术、经济效益、资源能源消耗和污染物治理等方面各有优缺点,也使各技术在工程中的利用现状不尽相同。电镀工艺电镀工艺中中六价铬末端治理技术六价铬末端治理技术化学沉淀法化学沉淀法氧化还原法氧化还原法电化学还原法电化学还原法溶剂萃取法溶剂萃取法吸附法吸附法离子交换法离子交换法膜分离法膜分离法.生物絮凝法生物絮凝法生物吸附法生物吸附法植物整治法植物整治法物理化学法物理化学法生物化学法生物化学法化学法化学法电镀废水中重金属铬处理技术电镀废水中重金属铬处理技术化学法物理化学法生物化学法化学沉淀法化学沉淀法氧化还原法氧化还原法电化学还原法电化学还原法溶

10、剂萃取法溶剂萃取法吸附法吸附法离子交换法离子交换法膜分离法膜分离法生物絮凝法生物絮凝法生物吸附法生物吸附法植物整治法植物整治法优点优点:出水中重金属离子浓:出水中重金属离子浓度在几度在几mg /L,一般能满足污,一般能满足污水排放标准要求。水排放标准要求。不足不足:1 1,通常重金属废水的,通常重金属废水的酸度大,需要投加大量的碱;酸度大,需要投加大量的碱;2 2,废水中重金属离子含量小,废水中重金属离子含量小,产生的混合沉渣利用价值低;产生的混合沉渣利用价值低;3 3,处理重金属废水时产生的,处理重金属废水时产生的大量重金属污泥需要无害化大量重金属污泥需要无害化处理或稳定处置。处理或稳定处置

11、。当重金属离子浓度当重金属离子浓度1000mg/l1000mg/l时,石灰沉淀法是最有效的时,石灰沉淀法是最有效的方法之一方法之一电镀废水中重金属铬处理电镀废水中重金属铬处理技术比较技术比较化学法物理化学法生物化学法化学沉淀法化学沉淀法氧化还原法氧化还原法电化学还原法电化学还原法溶剂萃取法溶剂萃取法吸附法吸附法离子交换法离子交换法膜分离法膜分离法生物絮凝法生物絮凝法生物吸附法生物吸附法植物整治法植物整治法目前化学氧化还目前化学氧化还原法一般用作废原法一般用作废水处理的预处理水处理的预处理方法。方法。电镀废水中重金属铬处理电镀废水中重金属铬处理技术比较技术比较化学法物理化学法生物化学法化学沉淀法

12、化学沉淀法氧化还原法氧化还原法电化学还原法电化学还原法溶剂萃取法溶剂萃取法吸附法吸附法离子交换法离子交换法膜分离法膜分离法生物絮凝法生物絮凝法生物吸附法生物吸附法植物整治法植物整治法消耗能量大,适合于消耗能量大,适合于处理重金属浓度较高处理重金属浓度较高的废水的废水。电镀废水中重金属铬处理电镀废水中重金属铬处理技术比较技术比较化学法物理化学法生物化学法化学沉淀法化学沉淀法氧化还原法氧化还原法电化学还原法电化学还原法溶剂萃取法溶剂萃取法吸附法吸附法离子交换法离子交换法膜分离法膜分离法生物絮凝法生物絮凝法生物吸附法生物吸附法植物整治法植物整治法优点优点:高效、简便和选择:高效、简便和选择性好,特别

13、是对低浓度、性好,特别是对低浓度、污染性强、其它方法难以污染性强、其它方法难以有效处理的重金属废水具有效处理的重金属废水具有独特的应用价值。有独特的应用价值。缺点缺点:目前工业上普遍使:目前工业上普遍使用的吸附剂价格昂贵,吸用的吸附剂价格昂贵,吸附剂的再生和二次污染使附剂的再生和二次污染使吸附法的广泛应用受到限吸附法的广泛应用受到限制制电镀废水中重金属铬处理电镀废水中重金属铬处理技术比较技术比较化学法物理化学法生物化学法化学沉淀法化学沉淀法氧化还原法氧化还原法电化学还原法电化学还原法溶剂萃取法溶剂萃取法吸附法吸附法离子交换法离子交换法膜分离法膜分离法生物絮凝法生物絮凝法生物吸附法生物吸附法植物

14、整治法植物整治法优点优点:出水水质好,可实现:出水水质好,可实现重金属的回收,在低浓度废重金属的回收,在低浓度废水处理方面己得到了大量应水处理方面己得到了大量应用,并越来越显示出它的优用,并越来越显示出它的优越性越性. .缺点缺点:离子交换树脂价格较:离子交换树脂价格较昂贵,使用过程中易被污染,昂贵,使用过程中易被污染,一般会有一般会有pHpH和接触时间的限和接触时间的限制,而且再生时一会带来大制,而且再生时一会带来大量的废液,处理不当更会带量的废液,处理不当更会带来二次污染。来二次污染。电镀废水中重金属铬处理电镀废水中重金属铬处理技术比较技术比较化学法物理化学法生物化学法化学沉淀法化学沉淀法

15、氧化还原法氧化还原法电化学还原法电化学还原法溶剂萃取法溶剂萃取法吸附法吸附法离子交换法离子交换法膜分离法膜分离法生物絮凝法生物絮凝法生物吸附法生物吸附法植物整治法植物整治法优点优点:具一般电化学过程:具一般电化学过程的特点的特点: 多功能性、能量多功能性、能量利用率高、可控制性、环利用率高、可控制性、环境兼容性高、经济性好等。境兼容性高、经济性好等。另外,几乎不消耗化学药另外,几乎不消耗化学药品;特别适宜处理高浓度品;特别适宜处理高浓度的废水;在降解污染物的的废水;在降解污染物的同时往往还能回收有用物同时往往还能回收有用物质质缺点缺点:膜组件昂贵:膜组件昂贵, 且在且在使用过程中膜容易受到污使

16、用过程中膜容易受到污染而导致通量下降染而导致通量下降, 影响影响去除效果去除效果电镀废水中重金属铬处理电镀废水中重金属铬处理技术比较技术比较化学法物理化学法生物化学法化学沉淀法化学沉淀法氧化还原法氧化还原法电化学还原法电化学还原法溶剂萃取法溶剂萃取法吸附法吸附法离子交换法离子交换法反渗透法反渗透法生物絮凝法生物絮凝法生物吸附法生物吸附法植物整治法植物整治法优点优点:1,没有二次污染;,没有二次污染;2,来源广泛容易获取且,来源广泛容易获取且价格便宜;价格便宜;3,易解吸,易解吸, 能能够有效地回收重金属离子。够有效地回收重金属离子。缺点缺点:菌种繁殖速度慢:菌种繁殖速度慢, 一段时间后一段时间

17、后, 水中的浮游水中的浮游生物增加生物增加, 而且生物吸附而且生物吸附剂的机械强度弱、化学稳剂的机械强度弱、化学稳定性差定性差, 因此并没有被广因此并没有被广泛地应用于工业生产中泛地应用于工业生产中, 因此因此研究微生物研究微生物的固定化的固定化已成为热点已成为热点电镀废水中重金属铬处理电镀废水中重金属铬处理技术比较技术比较化学法物理化学法生物化学法化学沉淀法化学沉淀法氧化还原法氧化还原法电化学还原法电化学还原法溶剂萃取法溶剂萃取法吸附法吸附法离子交换法离子交换法反渗透法反渗透法生物絮凝法生物絮凝法生物吸附法生物吸附法植物整治法植物整治法利用木本植物在矿业废弃利用木本植物在矿业废弃地等重金属污

18、染土壤上进地等重金属污染土壤上进行生物修复及生态恢复:行生物修复及生态恢复:1,我们可以筛选出低积,我们可以筛选出低积累高耐性的树种,在重金累高耐性的树种,在重金属污染土壤上绿化造林以属污染土壤上绿化造林以使其生态恢复;使其生态恢复;2,我们,我们可以分离和克隆抗重金属可以分离和克隆抗重金属基因,从而培育出超富集基因,从而培育出超富集重金属的转基因木本植物,重金属的转基因木本植物,为重金属污染土壤的修复为重金属污染土壤的修复提供理想的材料。提供理想的材料。电镀废水中重金属铬处理电镀废水中重金属铬处理技术比较技术比较电镀污泥电镀污泥中中重金属重金属铬处理铬处理技术技术稳定化稳定化/固化技术固化技术填埋与堆放填埋与堆放热化学热化学处理处理技术技术生物处理生物处理烧砖法是真正能够大量消纳污泥而且能烧砖法是真正能够大量消纳污泥而且能够得以维持的电镀污泥处置和利用方法。够得以维持的电镀污泥处置和利用方法。CP/ED联合处理工艺联

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