第四章稀溶液依数性 思考题

1、1.什么叫蒸气压什么叫蒸气压?蒸气压大小与什么因素有关蒸气压大小与什么因素有关? 写出拉乌尔定律的三种表达式写出拉乌尔定律的三种表达式. 2.什么叫沸点什么叫沸点?为什么溶液的沸点会升高为什么溶液的沸点会升高?(作图说明作图说明). 写出沸点升高与溶液浓度关系的表达式写出沸点升高与溶液浓度关系的表达式.试说出它的应用试说出它的应用. 3.什么叫凝固点什么叫凝固点?为什么溶液的凝固点会降低为什么溶液的凝固点会降低?(作图说明作图说明). 写出凝固点降低与溶液浓度关系的表达式写出凝固点降低与溶液浓度关系的表达式.试说出它的应用试说出它的应用. 4.说出溶液渗透方向和条件说出溶液渗透方向和条件,写出

2、范德荷夫公式和渗透浓度写出范德荷夫公式和渗透浓度的计算式的计算式. 5.血浆总渗透压是多少血浆总渗透压是多少,如何判断溶液的等渗、高渗、低渗如何判断溶液的等渗、高渗、低渗. 溶液的性质分可分成两部分溶液的性质分可分成两部分: 与溶质本性有关的性质与溶质本性有关的性质(如溶液的导电性、颜色、溶解度如溶液的导电性、颜色、溶解度) 与溶液的浓度有关的性质与溶液的浓度有关的性质(如溶液的蒸气压、溶液的沸点、如溶液的蒸气压、溶液的沸点、溶液的凝溶液的凝 固点、溶液的渗透压等固点、溶液的渗透压等) 一一. 溶液的蒸气压下降溶液的蒸气压下降 1.溶剂的蒸气压溶剂的蒸气压(P0 ) 水蒸 发凝 聚水 (g)(

3、l)一定温度下，一定温度下，V蒸发蒸发=V凝聚时，此时凝聚时，此时水面上的蒸气压称为该温度下水的水面上的蒸气压称为该温度下水的饱饱和蒸气压和蒸气压，简称，简称蒸气压蒸气压。影响液体蒸气压大小的因素：影响液体蒸气压大小的因素：温度：温度：t，p 2、溶液的蒸汽压、溶液的蒸汽压加入一种难挥发的非电解质加入一种难挥发的非电解质束缚一部分高能水分子束缚一部分高能水分子占据了一部分水的表面占据了一部分水的表面（P）P3、溶液的蒸气压下降、溶液的蒸气压下降拉乌尔拉乌尔定律定律 在一定温度下，难挥发性非电解质稀溶液的蒸气压等于纯溶在一定温度下，难挥发性非电解质稀溶液的蒸气压等于纯溶剂的蒸气压（剂的蒸气压（

4、P0 ）乘以溶液中溶剂的摩尔分数（）乘以溶液中溶剂的摩尔分数（ XA）。）。由于：由于：1BA xx所以：所以：B1xppBxppp即即： Bxpp表明表明 ：在一定温度下，难挥发性非电解质稀溶液的蒸气在一定温度下，难挥发性非电解质稀溶液的蒸气压下降与溶液中溶质的摩尔分数成正比。压下降与溶液中溶质的摩尔分数成正比。 Axpp对于稀溶液对于稀溶液 ： n A n B所以 ：AABABBABB/MmnnnnnnxABAAAB/mnMpMmnppABBmnb 得：BBAKbbMpp又：表明 ：稀溶液的蒸气压下降与溶液的质量摩尔浓度成正比稀溶液的蒸气压下降与溶液的质量摩尔浓度成正比 。即。即难挥发性非

5、电解质稀溶液的蒸气压下降只与一定量的溶难挥发性非电解质稀溶液的蒸气压下降只与一定量的溶剂中所含溶质的微粒数有关，而与溶质的本性无关。剂中所含溶质的微粒数有关，而与溶质的本性无关。 二、溶液的沸点升高二、溶液的沸点升高1 1液体的沸点液体的沸点 ( ( boiling point ) )液体沸腾时的温度液体沸腾时的温度 P P 液液 = = P P 大气大气2 2溶液的沸点升高溶液的沸点升高是溶液蒸气压下降的直接结果是溶液蒸气压下降的直接结果101.3P (k Pa) 373 TBT (K)纯水纯水水溶液水溶液TB P KbB TB Kb bB Kb 称为沸点升高常数称为沸点升高常数几种常用溶剂

6、的沸点升高常数几种常用溶剂的沸点升高常数 溶溶 剂剂 沸点沸点/K Kb 水水 373.0 0.52 苯苯 353.2 2.53 三氯甲烷三氯甲烷 333.2 3.63 萘萘 491.0 5.80 乙醚乙醚 307.4 2.16 3.应用：应用： 1）高压锅消毒及做饭菜。）高压锅消毒及做饭菜。 2）有机化学合成中的减压蒸馏）有机化学合成中的减压蒸馏.三、溶液的凝固点降低三、溶液的凝固点降低1 1液体的凝固点（液体的凝固点（freezing point）在一定外压下，物质固、液两相平衡共存时的温度。在一定外压下，物质固、液两相平衡共存时的温度。如： H2O(l)H2O(s)273K,101.3k

7、PaPa5 .610O(s)HO(l)H22 PP也是溶液蒸气压下降的直接结果也是溶液蒸气压下降的直接结果2 2溶液的凝固点降低溶液的凝固点降低P (kPa)T (K)水水冰冰溶液溶液AB0.61 Tf 273 A A ：冰冰- -水共存水共存 B B ：冰冰- -溶液共存溶液共存Ttf P K bB Tf Kf bB Kf 称为凝固点降低常数称为凝固点降低常数几种常用溶剂的凝固点降低常数几种常用溶剂的凝固点降低常数 溶溶 剂剂 凝固点凝固点/K Kf 水水 273.0 1.86 苯苯 278.5 4.90 醋醋 酸酸 289.6 3.90 樟樟 脑脑 452.8 39.7 萘萘 353.0

8、6.90 溴乙烯溴乙烯 283.0 12.53.3.凝固点降低法的应用：凝固点降低法的应用：ABBfBff/mMmKbKTAfBfBmTmKM1 1）推算溶质的摩尔质量）推算溶质的摩尔质量2 2）冰盐浴：降低介质温度）冰盐浴：降低介质温度3 3）防冻）防冻四、溶液的渗透压四、溶液的渗透压（一）渗透现象与渗透压（一）渗透现象与渗透压1 1渗透现象渗透现象：通过半透膜发生表面上单方通过半透膜发生表面上单方面的扩散现象面的扩散现象 产生条件产生条件有半透膜有半透膜膜两侧有浓膜两侧有浓度差度差 渗透方向渗透方向：从溶剂向溶：从溶剂向溶 液或从稀溶液向浓溶液或从稀溶液向浓溶 液进行渗透。液进行渗透。溶剂

9、(a) 渗透现象 溶液溶液溶剂 (b) 渗透压力 2 2渗透压（渗透压（ ）达渗透平衡时溶液液面上的静压强达渗透平衡时溶液液面上的静压强符号符号 ： 单位；单位；PaPa或或kPakPa 3 3渗透压方程（范徳荷夫公式）渗透压方程（范徳荷夫公式） V = nV = nB B RT RT 或或 = c = cB BRT RT 当溶液很稀时当溶液很稀时 c cB B b bB B b bB BRTRT4.4.渗透压力法测定高分子化合物的分子量渗透压力法测定高分子化合物的分子量 RTMmRTnVBBBRTVmMBB （一）（一）. 渗透浓度渗透浓度 定义定义:溶液中能产生渗透作用的溶液中能产生渗透作

10、用的溶质粒子溶质粒子(分子和离子分子和离子)总的总的 物质的量浓度物质的量浓度.用用Cos 表示表示. Cos = iCB1000 (mmol/L)【例【例3-73-7】 计算计算50.0g50.0gL-1L-1葡萄糖溶液和生理盐水葡萄糖溶液和生理盐水的渗透浓度（用的渗透浓度（用mmolmmolL-1L-1表示）。表示）。解：解：葡萄糖葡萄糖(C6H12O6)的摩尔质量为的摩尔质量为180gmol-1， 50.0gL-1葡萄糖溶液的渗透浓度为：葡萄糖溶液的渗透浓度为：cos = 18010000.50= 278 280(mmolL-1)NaCl的摩尔质量为的摩尔质量为58 .5 gmol-1，

11、生理盐水，生理盐水的渗透浓度为：的渗透浓度为：cos = 2 5 .5810000 . 9= 308 (mmolL-1) 1.血浆总渗透压血浆总渗透压:(晶体渗透压晶体渗透压+胶体渗透压胶体渗透压 ) 正常人血浆总渗透压为正常人血浆总渗透压为:280 320 mm0l/L 晶体渗透压力：小离子和小分子物质所产生的渗透压力晶体渗透压力：小离子和小分子物质所产生的渗透压力 胶体渗透压力：高分子物质所产生的渗透压力胶体渗透压力：高分子物质所产生的渗透压力 2.溶液的等渗、高渗、低渗溶液的等渗、高渗、低渗 等渗溶液等渗溶液: 溶液的渗透压在溶液的渗透压在 280320 m mol/L之间之间. 高渗溶

12、液高渗溶液: 溶液的渗透压溶液的渗透压 320mmol/L 低渗溶液低渗溶液: 溶液的渗透压溶液的渗透压 280mmol/L第三节 强电解质溶液理论 强酸强酸 强电解质强电解质 强碱强碱 盐盐 电解质电解质 弱酸弱酸 弱电解质弱电解质 弱碱弱碱 强弱电解质溶解在水中形成溶液，共同特点是强弱电解质溶解在水中形成溶液，共同特点是电离。电离。电离方程式的书写：电离方程式的书写：1、强电解质溶液：如、强电解质溶液：如 NaCl = Na+ + Cl- 溶液中没有电解质分子，只有电离出的阳离子、阴溶液中没有电解质分子，只有电离出的阳离子、阴离子。不存在平衡。离子。不存在平衡。 2、弱电解质溶液：如、弱电

13、解质溶液：如 溶液中有未电离的电解质分子，还有电离出的阳离子、溶液中有未电离的电解质分子，还有电离出的阳离子、阴离子。存在电离平衡。阴离子。存在电离平衡。要求：会写各种强、弱电解质的电离方程式。要求：会写各种强、弱电解质的电离方程式。HAc电离结合第二节第二节 电解质稀溶液的依数性电解质稀溶液的依数性 BbbbiKT BffbiKT =icBRTibBRTi：校正因子 ,近似等于一“分子”电解质解离出的粒子个数一、一、 电解质稀溶液的依数性电解质稀溶液的依数性二、离子氛二、离子氛-+-阴离子阴离子“氛氛”+-阳离子阳离子“氛氛”几种强电解质的表观解离度几种强电解质的表观解离度(0.10molL

14、-1, 298K)电解质电解质 KCl HCl HNO3 H2SO4 NaOH Ba(OH)2 ZnSO4 (%) 86 92 92 61 91 81 40离子氛的存在使得自由离子运动受限离子氛的存在使得自由离子运动受限 解离度解离度 100% 称为表观解离度称为表观解离度三、离子强度（三、离子强度（I）22221121zczcIc 某种离子的浓度某种离子的浓度z 某种离子的电荷某种离子的电荷例题：求下列溶液的离子强度例题：求下列溶液的离子强度 1）0.1mol/LCaCl2溶液。溶液。 2）0.1mol/LHCl溶液与溶液与0.1mol/LMgCl2溶溶 液等体积混合液等体积混合. 3) 0.1mol/LNaAc溶液与溶液