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文档简介
1、黑龙江省危险废物污染现状及控制对策黑龙江省环境卫生工程专家委员会危险废物是指列入国家危险废物名录或根据国家规定的危险废物鉴别标准和鉴别方法认定的具有危险特性的废物。由于危险废物通常具有腐蚀性、急性毒性、浸出毒性、反应性、传染性、放射性等,如不经及时有效的处理而随意排放,不仅会引起短期急性行为,带来安全隐患,而且也会对自然环境造成长期的、严重的影响和破坏,其表现的慢性毒性和致癌性会对人身健康与安全构成直接威胁,因此危险废物的处理得到越来越多的关注。1 黑龙江省危险废物产生及分布特点目前,中国每年产生固体废弃物6亿多吨,其中危险废物约占57%。以黑龙江省为例,由于其工业结构的主体为制药、化工和石化
2、行业,从而这些行业也就相应地成为黑龙江省危险废物的主要来源。以黑龙江省为例,根据2001年黑龙江省危险废物调查与统计报告中所普查的337家工业危险废物统计结果,全省危险废物产生总量为17.0×104t/a。在未来10-15年黑龙江省危险废物总产生量呈上升趋势。到2012年危险废物产生量将增加到约22.0×104t/a。从产生总量的统计结果来看,工业危险废物产生量占危险废物总量的97.0%,医疗危险废物占危险废物总量的3.0%;从地域分布来看,省内危险废物主要产生于哈尔滨、大庆、齐齐哈尔、牡丹江、佳木斯等地;从所属行业来看,省内危险废物主要来源于制药、化工和石化行业,这些行业
3、危险废物的产生量占总产生量的80%;从危险废物的种类来看,数量较大的主要是有机废渣、废金属渣、废酸、碱渣、药渣和污泥。许多企业往往将危险废物同一般工业固体废物甚至生活垃圾混合在一起排放,许多工厂将废药品、废试剂、废油漆等混入煤灰、炉渣或垃圾中。在城市生活垃圾中,也混有大量如废电池、废日光灯管、废油漆罐、废杀虫剂、医疗临床废物之类的危险废物。2 黑龙江省危险废物集中处置场建设的必要性和迫切性黑龙江省目前关于危险废物的管理主要是由省固体废物管理中心负责,还没有专门负责危险废物管理的行政机构,对危险废物的处置采用经营许可证制度,但由于没有统一集中处理场,产生的危险废物处置情况一定程度上主要取决于企业
4、的环保意识,从标记、分类到处置还显得混乱,环保意识好的企业可自行处理,但是技术水平较低,不同程度上造成二次污染,而有些企业则直接将危险废物交给无危险废物经营许可证的单位或个人处置,在转移、交换过程中个体行为依然很多,缺乏组织性,这些都对生态环境造成直接或间接的危害。2.1 加强危险废物的管理与处理,促进经济的发展随意排放、贮存的危险废物将造成大量土地污染而最终废弃。危险废物的简易焚烧,更会使大量有毒有害污染物(如二恶英/呋喃等)排放入大气之中,影响居民健康。近年来,外贸进出口方面普遍实施ISO14000制度,这将对黑龙江省产品出口企业形成严重的环境贸易壁垒。黑龙江省危险废物安全处置场项目的建设
5、,将为省内及邻省其它省市不同类型的企业提供处置危险废物的基础设施,减轻费用负担, 为其取得ISO14000证书创造一个良好的外部环境。 2.2 危险废物的管理及其污染防治是废水、废气污染防治的最终环节。对废水、废气进行治理的过程,其实就是把大部分污染物转化为固态和半固态(如污泥、粉尘等),成为固体废物或危险废物。如生活垃圾焚烧厂产生的焚烧飞灰中含有重金属等有害污染物,必须依靠危险废物处置场进行固化后填埋。否则将使废水、废气治理前功尽弃。2.3 危险废物处置场是城市环保基础设施之一,可形成规模经营。处理处置危险废物是一项技术要求高、管理系统复杂严密、对污染物排放控制严格的工程,既要投入大量资金和
6、物力,也要有强大的技术力量做后盾。只有集中财力、物力,建设有相当规模、技术先进可靠、管理系统严密、有完善的污染防治配套设备的大型集中处置中心,才能降低投资和运行成本,使危险废物的处置费用维持在易为工厂接受的较为合理的水平。2.4 加快建设危险废物处置场是城市安全的需要。危险物多半具有易燃、易爆、毒性大、刺激性大等特点,若不及时加以管理和处置,流入社会后将威胁到城市的安全和社会稳定,造成难以挽回的恶果。随着我省工业改组、改造的加快,结构优化的升级,尤其是高新技术产业的快速发展,危险废物的产生量将有逐年增加的趋势。加上历年来存放于工业企业或科研机构实验室内的累积量,形成的压力越来越大。因此,尽快建
7、立我省危险废物集中处置厂是非常必要和紧迫的。“黑龙江省危险废物集中处置场”是国家“十五”期间全国危险废物集中处置场规划布点建设的区域性集中处置场之一,服务范围涵盖黑龙江省,该项目已列入国家环境保护:十五“重点工程项目规划。“黑龙江省危险废物集中处置场”作为国家优先发展和支持的项目,已经获得地方和国家有关部门的立项批准。 3 黑龙江省危险废物集中处置技术方案危险废物集中处置工程技术方案的选择原则是经济合理,先进实用,高效节能,无二次污染。结合黑龙江省的实际情况,在即将建成的危险废物处置场主要采取以下技术方案(见图1):危险废物进场后,经登记、称重、取样、分类贮存后,约80%的废物进行焚烧,约20
8、%无机废物与焚烧后的灰渣,经稳定化/固化后填埋。焚烧过程产生的烟气经烟气净化系统进行处理,余热被用于供热。填埋场产生的渗滤液与生产废水(包括稳定化/固化车间、焚烧车间、重金属及有机溶剂回收车间等废水)混合后,经二级物化处理,去除有毒有害的重金属物质,出水回用于生产车间和填埋场洒水。生产废水和渗滤液处理后的污泥,经板框压滤机脱水并固化后填埋。3.1 焚烧技术。焚烧技术是实现危险废物减量化、无害化的最快捷、最有效的方法,能够彻底破坏废物中有毒有害的有机物,有利于废物的最终安全处置。但垃圾焚烧需要的一次性投资比较高,同时焚烧尾气的二次污染处理工艺复杂,操作和控制的技术要求高。本处置场拟选择旋转窑焚烧
9、炉,燃烧温度控制在1200以上,停留时间控制在2秒以上,可防止在焚烧危险废物时产生二恶英等污染物。旋转式焚烧技术在国外已很成熟,与进口设备相比,采用国内设备供货方便、价格便宜,且焚烧炉的性能基本可以达到废物焚烧处理的要求。但就目前掌握的资料来看,国内焚烧炉制造厂家对焚烧危险废物尚缺乏经验,进料方式、温度控制等局部设计不合理,且自控技术和监测技术相对落后,在资金允许的情况下,焚烧系统的主要设备最好采用进口,加强垃圾焚烧车间的烟气、炉渣、飞灰、臭气和噪声等的控制,提高垃圾焚烧余热的综合利用技术。危险废物分类贮存稳定化/固化残渣焚烧资源化飞灰渗滤液生产废水安全填埋余热利用渗滤液生产废水处理烟气净化图
10、1 危险废物集中处置技术方案3.2 安全填埋技术危险废物的最终处置技术是土地安全填埋技术。填埋处理的预处理是固化稳定化处理,以使危险废物中的所有污染组分呈现化学隋性或被包容起来。废物经过焚烧处理产生的残渣、烟气净化产生的飞灰以及经固化稳定化处理后的废渣,都要送往填埋场进行安全填埋,才能完成整个处置过程。同时,填埋场还要接纳由某些重点企业等分散处理后不能送往城市垃圾卫生填埋场的废渣。存在的最大问题是填埋场的底部防渗和渗滤液的处理。本处置场拟采用二层人工防渗膜技术、并使用高密度聚乙烯膜作为防渗材料,以防止渗滤液对土壤和地下水造成污染。建立渗滤液生产、生活废水处理系统,废水经二级混凝沉降去除重金属,
11、出水重新回用于生产车间和填埋场洒水,不外排。4 黑龙江省危险废物资源化利用途径待焚烧和填埋的工艺运转处理操作正常后,本处置场将对废药渣、废干电池、重金属、有机溶剂等进行资源化利用。引进国外技术先进、经济可行的危险废物回收利用技术,并使回收利用过程达到国家和地方有关规定的要求,避免二次污染。4.1 废药渣废药品的回收黑龙江省是生产药品的大户,有全国著名的哈药集团,废药渣和废药品产生量较大,一般药品废渣中含有多种刺激性、腐蚀性、毒性成份。目前对药渣大多采用外运、掩埋或直接通过下水道外排等方法进行处置,这不仅会造成环境污染和占用大量土地,对人体健康造成严重危害,还浪费了宝贵的资源。为了解决上述问题,
12、需开发既可消除药渣所产生的污染,又可变废为宝的综合利用技术。 一般药渣中也含有一些有用物质,通过处理,可把药物废渣中的有用物质生成可溶性物质。然后,利用其与废渣中其它组分在水溶液中可溶性的差别,它们从废渣中分离出来,从而创造较大的经济效益和环境效益。如可将青霉素的生产废渣经离心、粉碎、干燥、再粉碎等工序制成一种高蛋白饲料添加剂。其成品检测结果表明:蛋白质40%,水分13%,黄色细小颗粒,18种氨基酸含量比较平衡,综合营养优于豆粕1倍无残留、无毒性。可消除青霉素药渣造成的环境污染问题。又如可从头孢噻肟钠生产废渣中回收2硫醇基苯并噻唑,并用以合成二硫化二苯并噻唑,其工艺流程合理,操作简便、稳定。所
13、采用的技术路线为:药渣用碳酸钠溶液浸取,过滤得到的浸取中加硫酸,使2-硫醇基苯并噻唑(2-Mercaptoben-zothiazole,简称M)析出,经过滤、干燥可得到M的粗品。再用乙醇溶解M的粗品,滤出不溶性杂质,然后使其重结晶就可以获得达到工业级标准的产品,乙醇经过回收后可以循环使用。M是用途极广泛的化工原料,属于通用型促进剂, 广泛用于各种橡胶生产中, 对于天然胶和一般硫磺硫化胶具有促进作用。M还可在氯丁胶和无硫硫化体系中作为硫化延缓剂和抗焦烧剂,也可用作增塑剂以增加天然胶的塑性。此外, M还可制取农药杀菌剂、切削油和石油防腐剂、润滑油的添加剂等。M还是合成噻唑类硫化促进剂二硫化二苯并噻
14、唑(简称DM)的原料, DM既广泛用于橡胶行业, 又是生产头孢噻肟钠的重要原料之一。中试规模试验结果表明:药渣的处理加工成本为30005000元,而回收产品每吨价值600010000元左右,纯利润约为90120万元/年。4.2 废干电池的回收废干电池由于内含汞、锌、镉等剧毒物资被列为国家控制的47种危险废物之一。发达国家对废干电池已实现安全处置,废干电池安全处置和资源化技术在国内尚属空白,由于没有成型技术致使大量废干电池未经处理直接排放到环境中。黑龙江省每年至少产生废干电池7000吨,拟采用的处理工艺为:a.收集的废干电池通过分选,按不同大小进行分类,分批次进入卧式焚烧炉焚烧,气态汞随废气进入
15、冷凝器;b在冷凝器中,生成粗水银,再通过精制装置,产生成品水银;c通过磁选工艺将灰渣中含有的铁、锌、锰等金属回收。4.3 重金属的回收对于危险废物中重金属(含量1050g/l以上)废液以及重金属废渣,通过溶解、氧化浸出、除杂、蒸发结晶、离心和干燥等工序,回收重金属。在实际操作中,应当考虑选择适当的氧化剂,使生成物低毒或无毒,避免二次污染;价格便宜,易于取得;反应所需的pH不必太高或太低。4.4 有机溶剂的回收根据有机溶剂具有易挥发特性,常采用蒸馏方法进行回收操作,蒸馏设备要能满足不同有机溶剂(如丙酮、异内醇、三氯乙烷、三氯乙烯等)的蒸馏回收要求。蒸馏工艺蒸馏前先根据废液的比重分类, 先加工比重
16、高的废液, 由高到低进行, 加料不能超过蒸馏釜容积的75%, 蒸馏温度应参考纯物质的沸点,如三氯乙烯的沸点86.7,蒸馏温度一般控制在8595之间,二氯甲烷的沸点为40.1, 蒸馏温度一般应在4050之间。蒸汽经冷凝器冷却后进入接收容器。二氯甲烷在常温下极易挥发,要经过二次冷凝以提高产品的回收率。 用蒸馏法回收再生废溶剂可使其回收率达到85%。回收后的产品外观为无色透明的液体,三氯乙烯的比重在1.44-1.46g/cm3之间,沸点87;二氯甲烷比重在重在1.30-1.33g/cm3之间;异丙醇醇度在99-100度,在电子工业,清洗剂方面具有广泛的应用。总之,根据黑龙江省危险废物产生的数量和特点,从市场条件、
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