砷资源及其利用现状

1、袁i?第s.的SwrttTable1-2SumcArwnic-br«rl<Mrnrnh井于式S»»t(sit.怀好于武書推（谓.蚪料方*钛矿FeAij719wtrtrHA”J14辍方wttrCoAi560i*資在孑FcAsS46.0红油黨犷tiiAi$&1底住ITCMsS452CujAiSjHI'i注暗.橈詰丁CGjFr讥更45m说神眾矿AgAsStlbEMiA*561墮»As；S；WOSlA£S3澤ftAJkS,MM白悴石Ai：Ot7JJ碎在自然界分布很广.但很分故.极少单蛙形成矿床.从地球化学现点来看.碎类似于梯和铿.

2、都能和硫、砖.硒化合.井第和更金属元索形成复合神硫化合捞及确化物.碑莎物有150多种.主要有WMn矿.斜方碎铁矿、维黄矿、绅石笄.表12为一些常见的含碎矿物表13为一些主要含碎矿床.衷1-3主要含种丁床Table1-3MajorArs<nic-beann2Orrbcdt矿険矣翌含i矿物平沟含钟量（Ub%）»别阿根it馆利.臭苕眼teft多金318床fftiewsr01五律氏.签妝件、|5股牙.昊国中00含事賈恢矿风呻赁法矿.ww«y4法国.«3Q<越联体.蛭典、中国自ffiWfo询羽矿.斜方碎怯ff於方禅厲矿.&田牯犷25!D車丈.ttft.建

3、CCHA中g金丁矿味碎員垓矿、斡方wnr05录大利3L巴西.加車大.匕联诊黃BL中国鉄化铮和合金険化4矿束it買、rfK2灵国、中QB.涣大利亚範利It亚02印度.黃（S.中区含铸石英矿原碑員恢矿06如拿大18矿床e»r2-5芙国.中国碎資澹在世界范国内分布很不均衡.我国是世界上碎宜源嘏丰富的国家之一.原生矿和二次确资谭都很丰寓.但由于开采时间过长可开采的高品竝原矿錘来越少.与之相反低品位含碎尾矿和含碑废渣这些二次碎资谭却堆枳如山.总待开发.在找国的碑费源中禅硫矿（废澄）占很大比重.这也是我国碎资源的特点Z1.22碎资源的利用碑产品主要书于木材防谢剂.蔽绥橹瓷工业.农药.合金材斡.医

4、对、词科化工等较域.待别是在医药、合金材川方面具有特殊用途）用于未忖防雋刑"A川碎化合物在木材防空方面的应用n累广阖.全世界生产的氧化碎约35%用作木材防腐制.目前.木材防空剂有三分之一以上是紳试剂.国内外对碎试剂木材防農剂的动物试验和罢学工生调玄证明：“接竝这种防腐木材不会中再”1.12.2用于农药Ri紳产品用于农药是眾始的应用方式天工开物记戟.ftt石左华南.华北用作农业余虫剂.当时生产和便用的情况是一厂有造万钧者.速各不济”.芙国约30左右的黑化碎是用于衣业化学制品生产.主要是用于制作白驭的、有机碎安西。随君环境保萨妥求的堤高.无机硝衣药将逐渐减少.而有机紳农药由于其制造方法您

5、单易行J5性比无机碎小.因此有很好的发展前杲.1.2.2. 3用于合金材钎Ze均紳在电子合金中用于無作固态电子元件的拶杂半导体至目前发现碎化塚仍是具冇最佳性能的半导体材料Z-.紳在其它合金上的应用日渐增多.我国it国初期.曾由水口山冶炼厂和沈闭自色制加工厂共同硏究开发岀含碎爲达20%<wi）的柄碎合金.用于需要沆每水氏浊的军事工业。国内梅Pb-SbAs合金用于富电池的阴极榭板上抗鹿迪.以堤岛蓄电池的使用卷命,也比较件遇另外.其它印刷合金和铸樓工艺中碎的应用也比较多主要是丙为加入猝后不仅能使合金防腐能力提高.而且有助于域少合金偏析和裂化坡彖.合金中加入碎的生虽少但合金质量却捉舄很多.因此.

6、这种合金己广泛应用于爲宴防腐圧鸟的部色.日車和黄国在此方面研究较多.碎的应用范围也越來趁广.用于玻场捕竟工业儿M,我国筑化神70乡480%用丁戰璃空観工业.国夕、用或较少.主要是因为紳在豉璃中的用途己经被取代但是国外铸在待殊璇珥行业上的应用依然具有增长趙势碎在貝有待療址电待件的玻理中应用效黑很好另外.碎元素易玻璃化有光电导性.可用丁制作光存转器、开关元件、光材料管茅近年来.美国、H本和邑国有关碎元童在特殊玻璃厅业上应用的专利增长很快.可见.碎在这一行业上的应用前景依然广闵1.2.2.5刖于医药【1"»"尹坤化合物虽然有梅.但少量内眼胎刺激造血过程产生更多的红虫球与

7、血红蛋白同时还能增忧毛细h管的港透性.促进新陈代谢.增强食欲与消化能力国此可以作为补血剂和强壮剂.据记裁.瑞士山区的居民经常服用单质碎作为滋补剂.碎硫化物在我国医药上的应用有悠久的历史.春秋末年，山海经中多次提到用雄黄和雌黄（碎的硫化物）作为药物：明朝李时珍所苦的本草纲目中记戏.雄黄的主要功效为“解毒杀虫.燥湿祛痰，裁症”主治“痛肿疔疮，蚊虫咬伤.虫积腹痛.惊褊.疟疾”竽症；在用于解寿、消肿笄的传统中成药中.大部分使用了培黄.其疗效Z好为历代医家所确认.例如；传统中药方剂“局方至宝散”、“小儿化焉敬”、“小儿惊风散”、“小儿牛黄散”等，均以雄黄为主要成份.中国药甥大全中.除收录了雄黄外.也收录

8、了雌黄，其主要功效为“燥湿杀虫、解毒”.用于“疥癣恶疮、蚊虫邂伤、虫积腹痛及恶痰咳喘”等症.另外.碎及碎化合物对于治疗皮肤病、性病帑也有明显效更。治疗梅离的“606”（盐酸二氨基二贮基偶珅苯）就足一种有机肿化合物.最新研兗表明.碎化合物（AsA.As；S5.As：S：）对于治疗早期痊症有显着效果.已在临床上应用.并取御了初步成效.随看碎在医药方面应用研究的发展.将会有越来越多的碎化合物用于医药.造福人类.1.2.2.6其它沖以列除上述主要应用外.碎在选矿、冶金、饲料、化工等行业中也有各种形式的应用.例如.美国使用的有机肿饲料添加剂在所有饲料添加剂用量中排首位.碎试剂在化学分析中可以用作掩莊剂。

9、碎化物治疗癌症和肿瘤的临床应用及研究进展卩皿七】传统中药信石（As：O0和桂黄（As：S：）对于治疗痊症和肿他具有显著疗效.如用于体表恿、白血病、脑肿瘤、各种肿溜的疼痛治疗务.例如.湖南中医学院陀属二医咲用以雄黄和信石为主的五虎丹治疗皮肤痊15例，临床治愈】3例：北京大学人民医院血酒病研究所陆道培院士对中药雄黄治疗急性早幼粒细胞白血病研究了6年，110位接受治疗的患者全部生存了3年以上，实际无弼生存率高达95.8%：张鹏等用含As心的针剂治疗白血病，完全缓解率达73.34有效率达90%关于碎化物治疗肿瘤和痊症的机理，目前正处在探索研究逬段。一般认为.它是通过抑制细胞毓基酶系统的活性而起作用的，

10、因此.它对生长迅速的肿瘤组织作用显著.有报道说，粧黄对小白鼠肉瘤】80有抑制作用.对宫颈®jtc-26胞的扎制率为90乐以上.目荊，关于三氧化二碎（信石，砒霜.分子式As：O.）治疗急性早幼粒细胞性白血爲（APL）的分子机制研究取得了重大突破.应用不冋浓度的三氧化二碎进行体外试验.发现在较高浓度（0.52pM）下.可选择性诱导APL细胞抹和新鲜APL细胞凋亡.而在较低浓度（0.1-0.5PM）下，可诱导APL细胞分化.进一步研究表明，三氧化二碎诱导APL细胞凋亡的主要机制是导致线粒体跨膜电位下降和Caspase-3激活.从雄黃治疗白血病的实践及嫌黄和砒希同为碎的化合物的爭实可以推测.

11、雄黄治疗痊症及白血病的机理与三氧化二碎治疗白血病的机理类似.也是“濟导致病细胞分化、凋亡.抑制其增殖”.医学专家认为，雌黄（As3S0也可以用来治疗痊疣。只融由于传统中医药中，以雄黄治病为主.因袭传统用药习惯，人们对雄黄治疗痊症的研究较多.而对雌黄治疗痊症的硏究较少但拯调杳，民间中医也有应用歧黄治疗癌症而取得突岀疗效的绘黄（As：SJ中碎与三氧化二碎中碎价态相同.都为3价.因此.可以推逍雌黄治疗痊症的机理也与三氧化二碎治疗痊症的机理类似.碎磕矿（含碎浚渣）的利用状况【阎碎硫矿主要包括两种矿物：雌黄矿（As：S、）和维黄矿（Asb）由于技术和经济上的原因.目前，碎硫尾矿和低含量的含碎废渣.利用的

12、较少高品位的呻硫矿和奇含量的含碎废渣主要用于堤碎和制药.（1）用于提碎提碎工艺主要是从碎硫矿或含碎废渣中提取、分离种元素.制备岀单质碎、三氧化二碎或确盐。单质碎或三氧化二碎可以作为最终产品或作为制备冬种碎产品的基础原料.根据处理工艺不同.翼碎技术可以大致分为三类：火法、湿法和干湿联合法.“火法”果最古老和落后的生产方法.工艺原理主要是使As$在高温下发生如下反应（式1-3,式1-4）：2As2S3*902*2As：b*6Sbt（1-3）2AsO3C=4As（升华）*3C0：t（1-4）“火法”工艺简单，但存在“产生剧毒的As；。烟尘、As萎气和含碎的S0：有器气体，环境污染严重；碎资源利用率低

13、”等缺点尽管出现了一些“火法改进方法”的研究ISLS：如“碳化钙法”、“铁商法”，但仍存在较严電的坏境污染问题，同时产生大量的含碎废渣.因此.工业发达国家禁止“火法”生产.我国限制“火法”生产，禁止“简单火法”生产.“干-湿联合法”“za,工艺原理一般是加缄氧化焙烧，生成可港性的碎酸盐.然后加水港解，从溶液中结品砕盐而回收砕.这种方法回收的碑盐一般纯度较低且由于采用焙烧脱硫，在烏温下仍不可避免地有大量含种的so：气体产生.环境污染严靈“湿法提碎”沁uxaw即采用溶液浸取或有机溶刑萃取等方法提取制备碎。理论与实践证明，漫法处理才是避免含碎烟尘污染环境提高碎资源利用率的根本途径.为此.自二十世纪七十年代以来，国内外的科学家和技术专家对湿法提碎技术进行了大量研究.（2）用于制药他高品位的碎硫矿（As：S：或As£质量分数大于90%）经提纯去爲后可直接用于制药。近几年夹，国内每年作为药用的雄（雌）黄量相当大。据1993年国家中医药局的