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文档简介

1、滴定分析法概论滴定分析法概论4滴定剂物质的量滴定剂物质的量nTnT与待测物物质的量与待测物物质的量nAnA之间的关系式之间的关系式1 1一、滴定分析的计算基础一、滴定分析的计算基础第三节第三节 滴定分析的计算滴定分析的计算2+222Mn+ 10CO+ 8H O -2-+4242MnO + 5C O + 16H-2-424MnOC O2n=n 5tT + aA bB + cC 滴定剂滴定剂 待测物待测物 TA=tnna(4-2)nCV mnM 物质的量与质量的关系及浓度的关系物质的量与质量的关系及浓度的关系2 2(4-34-3)ATTAmtCVa M 1000ATTAmtCVa M (4-5a4

2、-5a)(4-5b4-5b)滴定剂浓度与被测物质的质量关系滴定剂浓度与被测物质的质量关系4 4TA=tnnaTTAAtC VCVa (4-44-4)3 3滴定剂浓度与被测溶液浓度间的关系滴定剂浓度与被测溶液浓度间的关系二、滴定分析的计算二、滴定分析的计算1 1 用液体或固体配制一定浓度的溶液用液体或固体配制一定浓度的溶液例例1 1 已知浓已知浓H2SO4H2SO4的相对密度为的相对密度为1.84g/mL1.84g/mL,其中,其中H2SO4H2SO4的含量为的含量为98%98%,欲配制,欲配制0.2mol/L H2SO40.2mol/L H2SO4标准溶液标准溶液500mL500mL,应取浓应

3、取浓H2SO4H2SO4多少毫升(多少毫升( )?)?24H SOM98.08g/mol 242424H SOH SOH SO5000.20.1mol1000nCV稀稀稀稀242424H SOH SOH SO0.1 98.08=9.808gmnM242H SOH SO49.8085.4mL1.84 98%1.84 98%mV 浓浓解:解:例例2 2 配制配制0.1mol/LNaOH0.1mol/LNaOH溶液溶液600mL600mL,需称取,需称取固体固体NaOHNaOH多少克(多少克( )?)?NaOHM=40.00 g/molNaOHNaOHNaOHNaOH mCVM NaOH6000.1

4、40.002.4g1000m 解:解:例例3 3 浓浓H2SO4H2SO4的浓度约为的浓度约为18 mol/L18 mol/L,若配制,若配制500mL 500mL 0.2mol/L 0.2mol/L 的的H2SO4H2SO4待标液,应取浓待标液,应取浓H2SO4H2SO4多少毫升?多少毫升?解:根据式解:根据式4-64-6得得0.2 500 =5.6mL18C VVC 稀稀稀稀浓浓浓浓溶液稀释或增浓时浓度的计算溶液稀释或增浓时浓度的计算2 2 当溶液稀释或增浓时,溶液中溶质的物质的量未当溶液稀释或增浓时,溶液中溶质的物质的量未改变,只是浓度和体积发生了变化,改变,只是浓度和体积发生了变化,即

5、即 C1V1=C2V2 C1V1=C2V2 (4-4-6 6)标准溶液的标定标准溶液的标定3 3例例4 4 精密称取精密称取Na2CO3Na2CO3基准物基准物0.1259g0.1259g,用,用HClHCl标准标准溶液滴定至终点时,消耗了溶液滴定至终点时,消耗了HClHCl标准溶液标准溶液23.53mL23.53mL,计算计算HClHCl标准溶液的浓度标准溶液的浓度MNa2CO3 MNa2CO3 =105.99g/mol=105.99g/mol)。)。23222HCl + Na CO = 2NaCl + CO+ H O 23HClNa CO:2:1nn 2323Na COHClHClNa C

6、O210001mCVM HCl2 0.1259 10000.1010mol/L105.99 23.53C 解:解:根据式根据式4-5b4-5b得:得:例例5 5 精密量取精密量取0.1023mol/L Na2S2O30.1023mol/L Na2S2O3标准溶标准溶液液20.00mL20.00mL,消耗,消耗I2I2标准溶液标准溶液22.45mL22.45mL,求此,求此I2I2标准溶液的浓度。标准溶液的浓度。解:解:Na2S2O3Na2S2O3液与液与I2I2液的反应式为:液的反应式为:2-2322S OI -2-462I + S O22322322Na S ONa S OII21CVCV

7、2I0.102320.000.04557mol/L222.45C 估计样品的重量估计样品的重量4 4例例6 6 若在滴定时消耗若在滴定时消耗0.2mol/LHCl0.2mol/LHCl液液20mL20mL30mL,30mL,应称取基准物多少克(应称取基准物多少克( )? ?23Na COM105.99g/mol 23222HCl + Na CO = 2NaCl + CO+ H O 2323Na COHClHClNa CO210001mCVM23Na CO0.2 20 105.990.21g2 1000m 23Na CO0.2 30 105.990.32g2 1000m 解:解:估计消耗标准溶液

8、的体积估计消耗标准溶液的体积5 5例例7 7 标定标定NaOHNaOH溶液的浓度溶液的浓度, ,称取称取H2C2O42H2OH2C2O42H2O基准基准物物0.2048g0.2048g,用,用0.1mol/LNaOH0.1mol/LNaOH滴定至终点时,试计算滴定至终点时,试计算大约消耗大约消耗NaOHNaOH溶液的体积(溶液的体积( )。)。2242H C O2H OM=126.07g/mol 22422242H C O2H ONaOHNaOHH C O2H O210001mCVM NaOH2 0.2048 100032.49mL126.07 0.1V 解:解: 2NaOH + H2C2O4

9、 Na2C2O4 + 2H2O 2NaOH + H2C2O4 Na2C2O4 + 2H2O根据式根据式4-5b4-5b得:得:被测物质含量的计算被测物质含量的计算6 6(4-74-7) 被测组分的含量是指被测组分被测组分的含量是指被测组分mAmA占样品质占样品质量量S S的百分比的百分比A%100%mAS %100%1000TTAC V MaAtS 1000ATTAmtC Va M(4-84-8) 式式4-84-8为滴定分析中计算待测物百分含量的为滴定分析中计算待测物百分含量的一般通式。一般通式。A%100%mAS若用直接滴定法根据以下式得:若用直接滴定法根据以下式得:例例8 8 称称0.30

10、12g0.3012g水杨酸样品,加中性乙醇约水杨酸样品,加中性乙醇约25mL25mL溶溶解后,用解后,用0.1050mol/LNaOH0.1050mol/LNaOH液滴定至终点时消耗液滴定至终点时消耗NaOHNaOH溶液溶液20.61mL20.61mL,求样品中水杨酸百分含量,求样品中水杨酸百分含量( )。)。M139.13 g/mol 水水杨杨酸酸%100%1000TTAC V MaAtS COOHNaOHCOONaOHOHOH+20.1050 20.61 139.13%100%99.96%0.3012 1000 水水杨杨酸酸解:解:根据式根据式4-84-8得:得:例例9 9 精密称取精密称

11、取0.6277g0.6277g硫酸亚铁药物,用硫酸亚铁药物,用H2SO4H2SO4及及新煮沸冷却的蒸馏水溶解后,立即用新煮沸冷却的蒸馏水溶解后,立即用0.02019mol/L0.02019mol/L的的KMnO4KMnO4标准溶液滴定,终点时消耗标准溶液滴定,终点时消耗KMnO4KMnO4标准溶液标准溶液22.34mL22.34mL,计算药物中,计算药物中FeSO47H2OFeSO47H2O的含量的含量( )。)。42FeSO7H OM278.0g/mol -2+4MnO + 5Fe + 8H2+3+2Mn+ 5Fe + 4H O425 0.02013 22.34 278.0FeSO 7HO%

12、=100% 99.58%10.6277 1000 根据式根据式4-84-8得:得:解:解:%100%1000TTACVMaAtS %100%1000TTAC V MaAtS 返滴定法计算待测物百分含量公式为返滴定法计算待测物百分含量公式为aA + t1T1aA + t1T1 定量过量定量过量t1T1 + t2T2t1T1 + t2T2 过量过量21T2()tCVt过量的过量的T1T1为为 :121TTA21()-()%100%1000taCVCVMttAS 例例10 0.2500g10 0.2500g不纯的不纯的CaCO3CaCO3试样不含干扰物质试样不含干扰物质溶解于溶解于25.00mL0.

13、2600mol/LHCl25.00mL0.2600mol/LHCl溶液中,过量的酸溶液中,过量的酸用用6.50mL0.2450mol/L6.50mL0.2450mol/L的的NaOHNaOH液进行返滴,求试样液进行返滴,求试样中中CaCO3CaCO3的百分含量的百分含量( )( )。3CaCOM100.1g/mol 3222CaCO + 2HCl = CaCl + H O + CO 2HCl + NaOH = NaCl + H O311(0.2600 25.00)(0.2450 6.50)100.112CaCO%100% 98.24%0.2500 1000 解:解:定量过量定量过量过量过量 涉

14、及两个或多个反应式的滴定,计算时从总的反涉及两个或多个反应式的滴定,计算时从总的反应式中找出待测物与滴定剂之间物质的量的关系。应式中找出待测物与滴定剂之间物质的量的关系。 例如,以例如,以K2Cr2O7K2Cr2O7基准物标定基准物标定Na2S2O3Na2S2O3标准溶液的标准溶液的浓度,采用置换滴定法,反应分两步进行浓度,采用置换滴定法,反应分两步进行2-223I2S O -2-462I + S O2-+27Cr O + 6I + 14H3+222Cr + 3I + 7H O因而,因而,K2Cr2O7K2Cr2O7与与Na2S2O3Na2S2O3物质的量之间的关系为:物质的量之间的关系为:2

15、-27Cr O23I2-236S O227223227223K Cr ONa S OK Cr ONa S O100061mCMV 涉及两个或多个反应式待测物含量计算涉及两个或多个反应式待测物含量计算例如:称取中药牡蛎例如:称取中药牡蛎0.5000g0.5000g,用,用HClHCl溶解后加入过量溶解后加入过量的的(NH4)2C2O4(NH4)2C2O4溶液使其中的溶液使其中的Ca2+Ca2+沉淀,将沉淀过滤、沉淀,将沉淀过滤、洗涤后用洗涤后用H2SO4H2SO4溶解,再用溶解,再用0.1000mol/LKMnO40.1000mol/LKMnO4标准溶液标准溶液滴定溶液中的滴定溶液中的CaC2O

16、4CaC2O4,用去标准溶液,用去标准溶液15.00ml15.00ml,试求试,试求试样中样中CaCO3CaCO3的百分含量的百分含量MCaCO3=100.09g/molMCaCO3=100.09g/mol)。)。3432222224242424224222442222244342521621085525522CaCOKMnOCaCOHClCaClCOH OCaC OCaC OCaC OH SOH C OC OMnOHMnCOH OCaC OMnOCaCOMnOnn 滴定度在滴定分析中的应用滴定度在滴定分析中的应用71000ATTAmtC Va M TT/ATT/A是是1mL1mL滴定剂滴定剂

17、(T T相当于待测相当于待测物物A A的克数,的克数,故当故当VT=1mL VT=1mL 时,时, TT/A=mA TT/A=mA 。滴定剂的量滴定剂的量浓度浓度CTCT与滴与滴定度定度TT/ATT/A之之间的关系:间的关系:将将VT=1mLVT=1mL,TT/A=mA TT/A=mA 带入上带入上式得:式得:/11000T ATATtCaM /1000TAT Aa C MTt应用一应用一100010001000/ATTATTATTAATAATMCtaVMntaVMntaVMnVmTdDcCaAtT 滴定剂的量浓度滴定剂的量浓度CTCT与滴定度与滴定度TT/ATT/A之间的关系之间的关系 第二

18、推导法第二推导法例例10 10 试计算试计算0.1043mol/LHCl0.1043mol/LHCl滴定剂对滴定剂对CaCO3CaCO3的的滴定度(滴定度( )。)。3CaCOM100.0g/mol 32222HCl + CaCO = CaCl + H O + CO 33HCl/CaCO10.1043 100.05.125 10 g/mL21000T /1000TAT Aa C MTt解:解:据据滴定剂的量滴定剂的量浓度浓度CTCT与滴与滴定度定度TTTT之间之间的关系的关系TTTT是是1mL1mL滴定剂中滴定剂中所含滴定剂溶质的所含滴定剂溶质的克数,故当克数,故当VT=1mLVT=1mL时,

19、时,TT=mT TT=mT 。TTTT1000mC VM 将将VT=1mLVT=1mL,TT=mT TT=mT 带入上式得:带入上式得:1000TTTC MT TTT11000TCM 应用二应用二例例11 11 知知 ,计算,计算 ( )。)。2 23Na S O0.1000mol/LC 223Na S OT223Na S OM158.11g/mol 2 232 232 23Na S ONa S O-2Na S OCM0.1000 158.11=1.581 10 g/mL10001000T 解:解:据据TTT1000C MT 用滴定度用滴定度TT/ATT/A计算待测物的百分含量计算待测物的百分含量T/AT%100%TVAS应用三应用三例例12 12 精密称取精密称取0.3626g0.3626g阿斯匹林样品,加中性乙阿斯匹林样品,加中性乙醇约醇约25mL25mL溶解后,用溶解后,用0.1050mol/L NaOH0.1050mol/L NaOH液滴定至终液滴定至终点时消耗点时消耗NaOHNaOH液液19.08mL19.08mL,求样品中阿斯匹林百分,求样品中阿斯匹林百分含量。每含量。每1 mLNaOH1 mLNaOH滴定液滴定液0.1mol/L0.1mol/L相当于相当于18.02mg18.02mg的的

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