第3章 物理常数测定法

1、第三章第三章 物理常数测定法物理常数测定法是评价是评价药品质药品质量的主量的主要指标要指标之一之一 不仅鉴别了药物的真伪，也不仅鉴别了药物的真伪，也反映了药品的纯度。反映了药品的纯度。 包括：相对密度、馏程、熔点、凝包括：相对密度、馏程、熔点、凝点、比旋度、折光率、黏度、酸值、点、比旋度、折光率、黏度、酸值、皂化值、羟值、碘值、吸收系数等。皂化值、羟值、碘值、吸收系数等。考试要点考试要点1.熔点（1）熔点及测定熔点的意义 （2）仪器用具、测定方法及注意事项 2.比旋度 （1）物质的旋光性（2）比旋度及其计算（3）旋光计及其校正（4）旋光度的测定方法和注意事项 （5）应用 3.pH值 （1）pH

2、值及Nernst方程式 （2）酸度计及其校正（3）pH值的测定方法和注意事项 一、熔点测定法一、熔点测定法熔点是物质由固体融化成液体的温度、熔融同时分熔点是物质由固体融化成液体的温度、熔融同时分解的温度或在融化时自初熔至全熔的一段温度。解的温度或在融化时自初熔至全熔的一段温度。1.仪器用具仪器用具容器、搅拌器、容器、搅拌器、温度计温度计、毛细管、加热器、毛细管、加热器、传温液传温液分浸型、分浸型、0.5刻度、校正刻度、校正80：水；：水；80 ：硅油或液体石蜡：硅油或液体石蜡2.测定方法测定方法第一法：易粉碎固体第一法：易粉碎固体第二法：不易粉碎固体第二法：不易粉碎固体第三法：凡士林或其他类似

3、物第三法：凡士林或其他类似物测熔点前必须干燥样品测熔点前必须干燥样品二、旋光度测定法二、旋光度测定法当偏振光通过长当偏振光通过长ldm且每且每lml中含有旋光性物质中含有旋光性物质lg的溶液，的溶液，在一定的波长与温度下测得的旋光度称为在一定的波长与温度下测得的旋光度称为比旋度比旋度 。测定温度为测定温度为20，使用钠光谱的，使用钠光谱的D线线(589.3nm) lcD10020固体样品固体样品液体样品液体样品 ldD20含量测定含量测定为旋光度；为旋光度；c为溶液的为溶液的浓度，浓度，g/100ml；l为比为比旋管长度，旋管长度，dm 检查检查检查外消旋体中对映异构体的比例。检查外消旋体中对

4、映异构体的比例。限度一般为限度一般为+0.1-0.1糖类251.测定方法（1）仪器要求：读数至0.01并经检定的旋光计（2）空白试验（3）测定3次，取平均值2.注意事项（1）排气泡（2）溶液澄清（3）温度3.应用鉴别、检查、含量测定（4）测定前后均做空白校正三、三、pH值测定法值测定法水溶液的水溶液的pHpH值应以玻璃电极为指示值应以玻璃电极为指示电极、饱和甘汞电极为参比电极电极、饱和甘汞电极为参比电极 1.1.选择两种标准缓冲液选择两种标准缓冲液(pH(pH值相差约值相差约3 3个单位个单位) )，使供试液的，使供试液的pHpH值处于两者之间。值处于两者之间。 2.2.开机通电预热数分钟，调

5、节零点与温度补偿开机通电预热数分钟，调节零点与温度补偿( (有有的可能不需调零的可能不需调零) )。3.3.选择与供试液选择与供试液pHpH值较接近的标准缓冲液进行校正值较接近的标准缓冲液进行校正( (定位定位) )，使仪器读数与标示使仪器读数与标示pHpH值一致。值一致。 4.4.再用另一种标准缓冲液进行核对，误差应不大于再用另一种标准缓冲液进行核对，误差应不大于0.02pH0.02pH单位。如大于此偏差，则应仔细检查电极，如已单位。如大于此偏差，则应仔细检查电极，如已损坏，应更换；否则，应调节斜率，使仪器读数与第二种损坏，应更换；否则，应调节斜率，使仪器读数与第二种标准缓冲液的标示标准缓冲

6、液的标示pHpH值相符合。值相符合。供试品定位校正00.02（5 5）测定三次，）测定三次，取平均值取平均值注意事项注意事项pHpH值高时：应使用锂玻璃电极减小碱误差值高时：应使用锂玻璃电极减小碱误差测定如缓冲液测定如缓冲液pHpH值时：先用苯二甲酸氢钾缓冲液校正仪器后测值时：先用苯二甲酸氢钾缓冲液校正仪器后测定供试品，并重取供试液再测，直至定供试品，并重取供试液再测，直至pHpH值读数在值读数在1min1min内改变不内改变不超过超过0.050.05单位为止；然后再用硼砂标准缓冲液校正仪器，如单位为止；然后再用硼砂标准缓冲液校正仪器，如上法，二次读数相差不超过上法，二次读数相差不超过0.10

7、.1，取，取2 2次读数的平均值为其次读数的平均值为其pHpH值。值。水应为新煮沸冷却的水水应为新煮沸冷却的水标准缓冲液一般保存标准缓冲液一般保存2 23 3个月，若浑浊、发霉或出个月，若浑浊、发霉或出现沉淀，应弃去。现沉淀，应弃去。2007用酸度计测定溶液的用酸度计测定溶液的pHpH值，测定前应用值，测定前应用pHpH值与供试液较接近的值与供试液较接近的一种缓冲液，调节仪器旋钮，使仪器一种缓冲液，调节仪器旋钮，使仪器pHpH示值与缓冲液的示值与缓冲液的pHpH值一值一致，此操作步骤称为致，此操作步骤称为（ ）A.A.调节零点调节零点B.B.校正温度校正温度C.C.调节斜率调节斜率D.D.平衡

8、平衡E.E.定位定位答案：E2006测定某药物的比旋度，若供试品溶液浓度为测定某药物的比旋度，若供试品溶液浓度为10.0mg/ml10.0mg/ml，样品管为，样品管为2dm2dm，旋光度为旋光度为+2.02+2.02，则比旋度为（，则比旋度为（ ）A.+2.02A.+2.02 B.+10.1 B.+10.1 C.+20.2 C.+20.2 D.+101 D.+101 E.+202 E.+202 2100 .1002. 23lc20092009年考点年考点熔点熔点 全熔全熔2011年1.药物熔点测定的结果可用于（ ）A.确定药物的类别 B.考察药物的溶解度C.反映药物的纯度 D.检查药物的均一性E.检查药物的结晶性2.根据中国药典，测定旋光度时，除另有规定外，测定温度为（ ）A.0 B.10 C.20 D.30 E.40CC2012年1.用作旋光度测定光源的钠光源D线的波长是（ ） A.589.3nm B.200nm C.254nm D.1600cm-1 E.3300cm-1A2.测定pH值时使用的指示电极为（ ） A.氢电极 B.铂电极 C.玻璃