高分子化学与物理 第四章 自由基共聚合

1、高分子化学高分子化学2022-2-233第四章第四章 自由基共聚合自由基共聚合（Free Radical Copolymerization ）本章要点：本章要点： 了解共聚物的类型及命名；了解共聚物的类型及命名； 掌握二元共聚物的组成及其共聚行为类型；掌握二元共聚物的组成及其共聚行为类型； 掌握单体和自由基活性的判断方法及掌握单体和自由基活性的判断方法及Q-e概念。概念。高分子化学高分子化学2022-2-234nCH2=CHClCH2CHCln4.1 引言引言 Introduction+mCH2=CHOCOCH3CH2OCOCH3CHClnCH2=CHClCHCH2共聚合共聚合:两种或两种以上

2、单体共同参与的聚合反应。两种或两种以上单体共同参与的聚合反应。均聚合均聚合共聚合共聚合高分子化学高分子化学2022-2-235根据参加反应单体的单元数，共聚反应可分为：根据参加反应单体的单元数，共聚反应可分为：二元共聚二元共聚 两种单体两种单体三元共聚三元共聚 三种单体三种单体 多元共聚多元共聚 3种以上单体种以上单体共同进行反应共同进行反应高分子化学高分子化学2022-2-236 无规共聚物无规共聚物(random copolymer) 大分子链中两单体大分子链中两单体M1、M2无规则排列无规则排列 （M1）a (M2)b(M1)c(M2)x abcx（1几几10）一共聚物类型一共聚物类型

3、Types of Copolymers 共聚物按大分子链中单体链节的排列方式可分为共聚物按大分子链中单体链节的排列方式可分为下列四种：下列四种： 交替共聚物交替共聚物 (alternating copolymer) 大分子链中两单体大分子链中两单体M1、M2有规则的严格交替排列有规则的严格交替排列 M1M2M1M2 M1M2M1M2高分子化学高分子化学2022-2-237如如SBS橡胶：苯乙烯橡胶：苯乙烯(S)-丁二烯丁二烯(B)-苯乙烯苯乙烯(S)三嵌段共聚物。三嵌段共聚物。 接枝共聚物接枝共聚物 (graft copolymer) 共聚物主链为单体共聚物主链为单体M1组成，支链由单组成，支

4、链由单M2组成。组成。 M1M1 M1 | | M2 M2 M2 M2 M2 M2 M2 M2 嵌段共聚物嵌段共聚物 (block copolymer) 大分子链中两单体大分子链中两单体M1、M2是成段出现的是成段出现的（M1）a (M2)b(M3)c(M7)xabcx a,b,c数字大，在几百以上数字大，在几百以上高分子化学高分子化学2022-2-238高分子化学高分子化学2022-2-239高分子化学高分子化学2022-2-2310共聚单体前加共聚单体前加 “聚聚” 。如：聚氯乙烯醋酸乙烯如：聚氯乙烯醋酸乙烯(VC-VAc) 无规共聚物：前为主单体，后为第二单体；无规共聚物：前为主单体，后

5、为第二单体； 嵌段共聚物：前后代表单体聚合的次序；嵌段共聚物：前后代表单体聚合的次序； 接枝共聚物：前为主链，后为支链。接枝共聚物：前为主链，后为支链。 国际命名中，在共聚单体间插入国际命名中，在共聚单体间插入:co(无规无规)、alt（交替）、（交替）、b（嵌段）、（嵌段）、g（接枝）（接枝）二. 共聚物的命名高分子化学高分子化学2022-2-23114.1.2共聚反应的意义共聚反应的意义（1 1）扩大单体应用范围）扩大单体应用范围均均聚物数量有限。聚物数量有限。共共聚后，可改变大分子的结构和性聚后，可改变大分子的结构和性能，扩大应用范围。因此共聚是高分子材料的重要改能，扩大应用范围。因此共

6、聚是高分子材料的重要改性方法。性方法。举例：举例：乙乙烯和烯和丙丙烯都是塑料。将乙烯和丙烯共聚合，得到的烯都是塑料。将乙烯和丙烯共聚合，得到的是是乙丙橡胶乙丙橡胶。1 1实际应用上实际应用上高分子化学高分子化学2022-2-2312（2 2）增加聚合物品种）增加聚合物品种 某些单体不能均聚，但能与其他单体共聚，从某些单体不能均聚，但能与其他单体共聚，从而增加了聚合物的品种。而增加了聚合物的品种。 例如例如 马来酸酐马来酸酐是是1, 21, 2取代单体，不能均聚。但与苯取代单体，不能均聚。但与苯乙烯或醋酸乙烯能很好共聚，是优良的织物处理剂乙烯或醋酸乙烯能很好共聚，是优良的织物处理剂和悬浮聚合分散

7、剂。和悬浮聚合分散剂。 1, 2-1, 2-二苯乙烯二苯乙烯也不能均聚，但能与马来酸酐也不能均聚，但能与马来酸酐共聚，产物严格交替。共聚，产物严格交替。高分子化学高分子化学2022-2-2313（3 3）改性）改性 聚苯乙烯是一种聚苯乙烯是一种脆脆性材料。将其与丙烯腈共性材料。将其与丙烯腈共聚，可得到具有优良聚，可得到具有优良抗冲抗冲性、性、耐热耐热性、性、耐油耐油性和性和耐耐化学腐蚀化学腐蚀性的材料。性的材料。 将丁二烯与苯乙烯无规共聚，可得到丁苯橡胶将丁二烯与苯乙烯无规共聚，可得到丁苯橡胶而将同样的单体进行嵌段共聚，则可得到而将同样的单体进行嵌段共聚，则可得到SBSSBS热塑性热塑性弹性体

8、。弹性体。高分子化学高分子化学2022-2-2314PSt用途广泛的通用塑料，其用途广泛的通用塑料，其电电绝缘性、绝缘性、化化学稳定性、学稳定性、光光学学性能和性能和加工加工性能十分优良，且性能十分优良，且生产工艺成熟，不仅作为通用生产工艺成熟，不仅作为通用塑料、工程塑料，还作为合成塑料、工程塑料，还作为合成橡胶，但其橡胶，但其大部分属于共聚物。大部分属于共聚物。苯乙烯苯乙烯(Styrene，St)普通普通PSt（均聚物）（均聚物）性性脆脆、抗冲击强度、抗冲击强度低。实用意义不大。低。实用意义不大。高分子化学高分子化学2022-2-2315高分子化学高分子化学2022-2-2316高分子化学高

9、分子化学2022-2-2317高分子化学高分子化学2022-2-2318高分子化学高分子化学2022-2-2319高分子化学高分子化学2022-2-2320高分子化学高分子化学2022-2-23212理论上理论上 1) 测定单体、自由基的活性（测定单体、自由基的活性（Q-e概念）概念） 2)了解单体活性与结构的关系，控制共聚物组成了解单体活性与结构的关系，控制共聚物组成和结构，预测合成新型聚合物的可能性。和结构，预测合成新型聚合物的可能性。高分子化学高分子化学2022-2-23224.2二元共聚物组成二元共聚物组成(Copolymer Composition)共聚物组成与单体配料组成不同共聚物

10、组成与单体配料组成不同共聚物组成随转化率（共聚物组成随转化率（C）而变）而变组成分布和平均组成组成分布和平均组成瞬时组成瞬时组成平均组成平均组成序列分布序列分布共聚物组成共聚物组成 单体结构不同，活性不同单体结构不同，活性不同共聚前期和后期共聚物组成不一致共聚前期和后期共聚物组成不一致2022-2-2323 动力学法动力学法假定：假定：（1） 等活性理论：等活性理论：自由基的活性与链长无关；自由基的活性与链长无关；（2）无前末端效应：无前末端效应：其活性仅决定于末端单元的结构。其活性仅决定于末端单元的结构。 （3）无解聚反应：无解聚反应：不可逆反应；不可逆反应；（4）聚合度很大：聚合度很大：共

11、聚物组成仅由共聚物组成仅由增长反应增长反应决定，决定， 与引发、终止无关与引发、终止无关；（5）稳态假定稳态假定：体系中自由基浓度不变。：体系中自由基浓度不变。 要求要求RiRt , R12=R21 。 *11MM（ 和和 活性一样）；活性一样）；*12MM4.2.1 共聚物组成方程共聚物组成方程 Copolymer Composition Equation描述共聚物组成和单体组成之间的定量关系。描述共聚物组成和单体组成之间的定量关系。可由共聚动力学或链增长的几率推导。可由共聚动力学或链增长的几率推导。(瞬时组成）瞬时组成）高分子化学高分子化学2022-2-2324 RI 1111RMMRk

12、2212RMMRk111MRkRii222MRkRii自由基共聚也分为链引发、增长、终止等基元反应。自由基共聚也分为链引发、增长、终止等基元反应。以以M1、M2两个单体共聚为例：两个单体共聚为例： 链引发链引发(initiation)： 2个引发反应。个引发反应。高分子化学高分子化学2022-2-2325k11 、 k22: M1、M2的均聚速率常数；的均聚速率常数；k12 、k21 ：M1、M2的共聚速率常数；的共聚速率常数；R11、R22：M1、M2的均聚速率；的均聚速率；R12 、R21：M1、M2的共聚速率的共聚速率111111MMkR211212MMkR222222MMkR12212

13、1MMkR 链增长链增长(propagation)：4个增长反应个增长反应 （4-1） （4-2） （4-3） （4-4） 高分子化学高分子化学2022-2-2326 自终止自终止交叉终止交叉终止 kt11, Rt11,分别表示终止速率常数和终止速率。分别表示终止速率常数和终止速率。 链终止（链终止（termination）：）： 3个终止反应个终止反应高分子化学高分子化学2022-2-2327122221112121RRRRMdMddtMddtMd1211211111RRRRRdtMdi12222RRdtMd 某一瞬键间进某一瞬键间进入共聚物中两单入共聚物中两单体 组 成 之 比体 组 成

14、之 比（m1/m2)就是两单就是两单体进入共聚物的体进入共聚物的速率之比。速率之比。对单体对单体2： 对单体对单体1：（假定（假定4） 共聚速率：共聚速率：单位时间内单体的消耗速率。单位时间内单体的消耗速率。（4-5） （4-6） 2022-2-2328 即即RiRt （引发等于终止）（引发等于终止） Ri1= Rt1 1+ Rt1 2 Ri2= Rt22+ Rt 21211222221221111121MMkMMkMMkMMkmm+ R12R22R11+ R21 R12=R21 应用稳态假定应用稳态假定12212112MMkMMk122121MMkR211212MMkR（4-7） MMMkk

15、M12121122（4-9） 高分子化学高分子化学2022-2-2329MMMkkM12121122211222221221111121MMkMMkMMkMMkM dM dMMkkMkkMMkkMkkM dM d21211222122221211221211121组成可由均聚、共聚速率常数组成可由均聚、共聚速率常数M、M*测定测定21222kkr12111kkr令令 r 为为 竞聚率（竞聚率（Reactivity ratios）均聚均聚速率常数和速率常数和共聚共聚速率常数之比。速率常数之比。高分子化学高分子化学2022-2-233021MdMd：共聚物两单体组成的摩尔比。共聚物两单体组成的摩尔

16、比。 21MM：原料中两单体浓度的摩尔比。原料中两单体浓度的摩尔比。 某一瞬时某一瞬时组成与组成与r间的定量间的定量关系关系 共聚物组成微分方程（摩尔浓度）共聚物组成微分方程（摩尔浓度）1222112121MMrMMrMMMdMd（4-10） 高分子化学高分子化学2022-2-2331222212112121112frfffrfffrF F1是是共聚物共聚物中单体中单体1的摩尔分率的摩尔分率2111MdMdMdF2122MdMdMdF 2111MMMf 2122MMMf上述微分方程只适合于上述微分方程只适合于低转化率低转化率。F1是是 f1，r 的函数的函数共聚物组成摩尔分率方程共聚物组成摩尔

17、分率方程某一瞬时某一瞬时 f 1是是原料原料中单体中单体1的摩尔分率的摩尔分率（4-11） 高分子化学高分子化学2022-2-2332 r1=0 ： k110 ,只能共聚，活性端基只能加上异种单体只能共聚，活性端基只能加上异种单体r1=1： k11 k12 ,均聚共聚速率（概率）相同均聚共聚速率（概率）相同 r1=： k11k12 ,只能均聚，实际并无此特况只能均聚，实际并无此特况 r11: k111： k11k12，单体更易均聚单体更易均聚r与共聚行为的关系：与共聚行为的关系：12111kkr 4.2.2 共聚行为类型共聚物组成曲线共聚行为类型共聚物组成曲线Types of copolymn

18、. BehaviorCopolymer Composition Curves高分子化学高分子化学2022-2-2333（1）理想共聚：）理想共聚： r1 r2 = 1 dM1 M1（r1M1+M2) M1 = = dM2 M2（r2M2+M1) M2 即即共聚物组成共聚物组成等于单体等于单体投料比投料比。也即。也即 F1 = f1。 这种共聚物组成总是与其原料单体组成相同，这类共这种共聚物组成总是与其原料单体组成相同，这类共聚反应称聚反应称理想恒比共聚理想恒比共聚，得到的共聚物为，得到的共聚物为无规共聚物。无规共聚物。 F1-f1曲线特征：其曲线特征：其F1f1曲线为一对角线曲线为一对角线（i

19、） r1 =r2 = 1（极端情况）（极端情况）两种单体自聚与共聚的倾向相等，代入微分方程：两种单体自聚与共聚的倾向相等，代入微分方程：高分子化学高分子化学2022-2-2334F10.501.000.51.0f1r1 =r2 = 1，恒分共聚的恒分共聚的F1-f1曲线曲线高分子化学高分子化学2022-2-2335（ii） r1r2 = 1，但，但r1r2 在这种情形下，共聚合微分方程：在这种情形下，共聚合微分方程： dM1 M1（r1M1+M2) M1 = = r1 dM2 M2（r2M2+M1) M2 即共聚物分子中两单体单元摩尔比等于原料单体即共聚物分子中两单体单元摩尔比等于原料单体混合

20、物中两单体摩尔比的混合物中两单体摩尔比的r1倍，倍， 这类共聚反应称这类共聚反应称一般一般理想共聚。理想共聚。 F1-f1曲线特征：曲线特征：F1f1曲线随曲线随r1的不同而不同程度的不同而不同程度地偏离对角线，并且曲线是对称的，若地偏离对角线，并且曲线是对称的，若r11,F1f1曲线曲线在对角线的上方，若在对角线的上方，若r11r11，r21时，曲线在对角线上方；当时，曲线在对角线上方；当r11时，时，曲线在对角线的下方，都不会与对角线相交，但曲线曲线在对角线的下方，都不会与对角线相交，但曲线是不对称的。是不对称的。（3）非理想共聚）非理想共聚（r1r2 1, r2 1 (或或 r1 1)高

21、分子化学高分子化学2022-2-2347r11, r21r11r1r21, r2共聚M1M1M1*M2M1M1M1M2*M2共聚自聚M1M1M1M2M1*当当r1r2时，只有当时，只有当M1消耗完后才开始消耗完后才开始M2的聚合，得到的聚合，得到嵌段共聚物，但由于存在链转移与链终止反应，也可能生嵌段共聚物，但由于存在链转移与链终止反应，也可能生成成M1和和M2的均聚物，即聚合产物为的均聚物，即聚合产物为嵌段共聚物嵌段共聚物和两种单和两种单体体均聚物均聚物的混合物。的混合物。当当r1（或或r2）特别大，而特别大，而r2（或或r1）接近于接近于0，则实际上只，则实际上只能得到能得到M1（或或M2）

22、的均聚物。的均聚物。高分子化学高分子化学2022-2-2349高分子化学高分子化学2022-2-2350 在这种情形下，两种单体的自聚倾向小于共聚倾向，在这种情形下，两种单体的自聚倾向小于共聚倾向，在共聚物分子链中不同单体单元相互连接的几率在共聚物分子链中不同单体单元相互连接的几率相同相同单体单元连接的几率，得到无规共聚物。单体单元连接的几率，得到无规共聚物。 F1-f1曲线特征：曲线特征：其显著特征是其显著特征是F1f1曲线与对角线曲线与对角线相交，在此交点处共聚物的组成与原料单体投料比相同，相交，在此交点处共聚物的组成与原料单体投料比相同，称为称为恒分（比）点恒分（比）点。把。把F1=f1

23、代入摩尔分数共聚方程可求代入摩尔分数共聚方程可求得恒分点处的单体投料比：得恒分点处的单体投料比： M1 r2 - 1 1 - r2 = 或或 F1= f1 = M2 r1 - 1 2 - r1 - r2（4）非理想共聚）非理想共聚（r1r2 1、 r11, r2 1 ）高分子化学高分子化学2022-2-2351（r1r2 1、 r11, r2 1 ）高分子化学高分子化学2022-2-23520.501.000.51.0F1f1r1=r2=0.5r1r2都小于都小于1的非的非理想理想共聚体系的共聚体系的F1 f1曲线曲线0.41/0.04（r1r2 1、 r11, r2 1, r2 1 : 这种

24、情形极少见于自由基聚合，而多见于离子或配位这种情形极少见于自由基聚合，而多见于离子或配位共聚合，其共聚合，其F1f1曲线也与对角线相交，具有恒比点曲线也与对角线相交，具有恒比点。只是曲线的形状与位置与只是曲线的形状与位置与r1 1, r2 1的相反，由于同系的相反，由于同系链增长速率常数大，自聚倾向大：链增长速率常数大，自聚倾向大：M1*nM1(M1)nM1*M2(M1)n+1M2*mM2(M1)n+1(M2)mM2*M1(M1)n+1(M2)m+1M1*pM1(M1)n+1(M2)m+1(M1)pM1*得到嵌段共聚产物得到嵌段共聚产物高分子化学高分子化学2022-2-23552022-2-2

25、3562022-2-2357高分子化学高分子化学2022-2-23584.2.3 共聚物组成与转化率的关系Relation for Copolymer Composition with Conversion由上可见，在不同的共聚合行为下，说形成的共聚物组成与由上可见，在不同的共聚合行为下，说形成的共聚物组成与转化率转化率C的关系不一。共聚物的组成对聚合物的性能有影响。的关系不一。共聚物的组成对聚合物的性能有影响。 共聚物组成是根据产物的性能要求而定的，如：共聚物组成是根据产物的性能要求而定的，如：BD-St: St 1，r2 1； r1r2 f1 , 曲线在恒比线上方曲线在恒比线上方F1f1f

26、10如如r11, r21，r2 1； r1r2 f1 , 曲线在恒比线上方曲线在恒比线上方 设起始单体组成为设起始单体组成为f10，则对应的瞬时共聚物组成为，则对应的瞬时共聚物组成为F10。显然，。显然，F10f10。这就使得残留的单体组成。这就使得残留的单体组成 f1逐步逐步递减，导致共聚物组成递减，导致共聚物组成F1也逐步递减。结果，也逐步递减。结果，M1先消耗先消耗尽，最终产品可能出现部分尽，最终产品可能出现部分M2的均聚物。的均聚物。F1f1f10高分子化学高分子化学2022-2-2361r11，r2 1 r1r2 1，r11； r1r2 1 , C% f1 , F1 F1 f1 ,

27、曲线在恒比线下方曲线在恒比线下方高分子化学高分子化学2022-2-2363 r11，r21 恒比点共聚恒比点共聚在在恒比点恒比点，C%对对 F 没有影响没有影响 当当 f10 恒比点，组成曲线在恒比点，组成曲线在对角线下方，对角线下方，C% f1, F1C% f1 , F1 当起始单体组成当起始单体组成 f10等于恒比点组等于恒比点组成时，共聚物组成等于单体组成，成时，共聚物组成等于单体组成，不随转化率上升而变化。不随转化率上升而变化。f1f10高分子化学高分子化学2022-2-2364（a）大于恒比点投料）大于恒比点投料(初始初始配料比在配料比在II区时区时)f1 F1，在反应中，在反应中M

28、1单体消单体消耗得慢，随转化率的提高原耗得慢，随转化率的提高原料中料中M1单体逐渐增多单体逐渐增多 f1逐渐逐渐增大，增大，F1随之增大，因此随之增大，因此F1、f1都会沿箭头方向向上移动。都会沿箭头方向向上移动。高分子化学高分子化学2022-2-2365（b）小于恒比点投料）小于恒比点投料(初始初始配料比在配料比在I区时区时)由于反应过程中进入共聚物由于反应过程中进入共聚物的结构单元的结构单元M1的摩尔分数的摩尔分数F1始终大于单体中始终大于单体中M1的摩尔分的摩尔分数数 f1，这就必然造成体系中，这就必然造成体系中单体单体M1摩尔分数的持续减少摩尔分数的持续减少(即即 f1按箭头方向持续减

29、少按箭头方向持续减少)；结果是继续生成的共聚物中结果是继续生成的共聚物中结构单元结构单元M1的摩尔分数降低的摩尔分数降低（即（即F1按箭头方向持续降按箭头方向持续降低），但却始终维持低），但却始终维持F1 f1。高分子化学高分子化学2022-2-2366（r1r2 1、 r11, r2 1，r21，为嵌段共聚，为嵌段共聚存在恒比点，存在恒比点，C共聚物组成无影响共聚物组成无影响f10 恒比点恒比点 F10 应用价值应用价值4共聚物组成的控制共聚物组成的控制高分子化学高分子化学2022-2-2371控制单体总转化率控制单体总转化率一次性投料一次性投料学术研究价值学术研究价值应用价值应用价值高分子

30、化学高分子化学2022-2-2372如如VC和和VAc共聚：共聚：r1=1.68，r2=0.23，工业上以，工业上以VC为为主，主，VAc含量要求含量要求315%，最终转化率一般，最终转化率一般StMMAANMAVDCVCVAc自由基：自由基：BdStMMA MAAN VAc-CN-COOH，-COOR-Cl-R-OR，HX：乙烯基乙烯基单体单体（CH2=CHX）的相对活性次序：）的相对活性次序：高分子化学高分子化学2022-2-23944.7.3 取代基对单体与自由基的影响取代基对单体与自由基的影响1. 共轭效应共轭效应 （Resonance)具有共轭效应的具有共轭效应的单体单体活性大，活性

31、大，自由基自由基的活性小。的活性小。而无共轭效应的而无共轭效应的单体单体不活泼，不活泼，自由基自由基活泼。均聚速率快。活泼。均聚速率快。取代基的共轭效应从取代基的共轭效应从 -C6H6、-CH2=CH2 -Cl、 -OCOR减小。减小。高分子化学高分子化学2022-2-2395高分子化学高分子化学2022-2-2396图说明：图说明： 在初态时，在初态时， 的位能的位能 的位能的位能 活化能大小次序：活化能大小次序： 反应速率次序：反应速率次序： *SR*R自由基活泼的单体反应速率快。说明自由基的活性在自由基活泼的单体反应速率快。说明自由基的活性在决定反应速率方面起主导作用，即决定决定反应速率

32、方面起主导作用，即决定 的大小主的大小主要由要由 的活性大小决定。的活性大小决定。共轭单体间或非共轭单体之间可以进行共聚合反应，共轭单体间或非共轭单体之间可以进行共聚合反应，而两个共轭单体与非共轭单体之间难以进行共聚合反而两个共轭单体与非共轭单体之间难以进行共聚合反应。应。*RpR高分子化学高分子化学2022-2-23972. 极性效应极性效应 (Polarity effect) 推电子基使烯类单体双键带负电性，而吸电子基推电子基使烯类单体双键带负电性，而吸电子基则使其带正电性，极性相反的单体易共聚，有则使其带正电性，极性相反的单体易共聚，有交替倾向。交替倾向。一些难均聚的单体，如马来酸酐、反

33、丁烯二酸二一些难均聚的单体，如马来酸酐、反丁烯二酸二乙酯，能与极性相反的单体如苯乙烯、乙烯基乙酯，能与极性相反的单体如苯乙烯、乙烯基醚类共聚。醚类共聚。极性相反的单体易进行共聚，有交替倾向。极性相反的单体易进行共聚，有交替倾向。 高分子化学高分子化学2022-2-23983位阻效应 (Steric hindrance effect)取代基的位阻对单体的反应活性有影响取代基的位阻对单体的反应活性有影响 1）1，1双取代空间效应不明显，使单体活性提高双取代空间效应不明显，使单体活性提高 2）1，2双取代，有位阻，使双取代，有位阻，使k12下降。下降。高分子化学高分子化学2022-2-2399小结：

34、小结：1/r单体的相对活性，单体的相对活性， 1/r大，单体的活性大大，单体的活性大k12自由基的活性，是一绝对值。自由基的活性，是一绝对值。自由基的活性决定自由基的活性决定Rp的大小。的大小。共轭效应使单体的活性增大，自由基稳定，极性相差共轭效应使单体的活性增大，自由基稳定，极性相差大的单体易极性交替共聚。大的单体易极性交替共聚。共轭单体间或非共轭单体之间可以进行共聚合反应，共轭单体间或非共轭单体之间可以进行共聚合反应，而共轭单体与非共轭单体之间难以进行共聚合反应。而共轭单体与非共轭单体之间难以进行共聚合反应。高分子化学高分子化学2022-2-23100 竟聚率的值会受单体竟聚率的值会受单体

35、结构结构效应：效应： 共轭效应、极性效应、空间效应的影响。共轭效应、极性效应、空间效应的影响。 竟聚率只是单体相竟聚率只是单体相对活性对活性，当一个单体与不同的，当一个单体与不同的单体共聚时，就有不同的单体共聚时，就有不同的r值。值。如：有如：有100种单体，就可构成种单体，就可构成4950对共聚单体。对共聚单体。 1947年由，年由，Price和和Alfrey提出了提出了Q-e概念。概念。4.8 Q-e 概念概念Q：共轭因子共轭因子，e：极性因子极性因子高分子化学高分子化学2022-2-23101 讲述讲述Q-e方程之前首先明确方程之前首先明确Q-e概念的三条规定：概念的三条规定： 第一，第一，取代基共轭程度是单体参加聚合反应、转变取代基共轭程度是单体参加聚合反应、转变成自由基难易程度的指标，即单体活性的指标，用大写