苯丙素类化合物教程文件

1、苯丙素类化合物第一节第一节 香豆素类香豆素类什么是香豆素？什么是香豆素？ 是一类由顺式邻羟基桂皮酸分子内脱水环合而成的内酯化合物。 基本母核：苯骈-吡喃酮OHCOOHOO顺式邻羟基桂皮酸顺式邻羟基桂皮酸- H- H2 2O O香豆素香豆素 5 4 5 46 36 37 27 2 8 1 8 1第六章第六章 第一节第一节 香豆素类香豆素类分布、代表植物及存在形式分布、代表植物及存在形式 分布：广泛分布于高等植物中，尤以芸香科和伞形科植物较多。在其他科如豆科、菊科、兰科、茄科、木犀科、瑞香科等植物中也较多见。此外，在某些真菌中也偶有发现。 代表植物：秦皮、独活、白芷、前胡、茵陈、补骨脂、蛇床子，等

2、 存在形式：游离状态、苷存在形式：游离状态、苷第六章第六章 第一节第一节 香豆素类香豆素类生物活性生物活性植物化合物生理活性及临床应用秦皮七叶内酯及其苷抗菌作用治疗细菌性痢疾蛇床子蛇床子素治疗阴道滴虫、湿疹、脚癣矮地茶岩白菜素对慢性支气管炎有较好的镇咳作用补骨脂补骨脂内酯光敏性质治疗白斑病双香豆素对抗Vk作用预防血栓形成或消除血块的抗凝血药粮食发酵后代谢产物黄曲霉素毒性引起肝损害甚至癌症第六章第六章 第一节第一节 香豆素类香豆素类香豆素的结构及分类香豆素的结构及分类 1、简单香豆素类 2、呋喃香豆素类 3、吡喃香豆素类 4、异香豆素类 5、其他香豆素类第六章第六章 第一节第一节 香豆素类香豆素

3、类1、简单香豆素类、简单香豆素类 1、结构特点：仅在苯环上有取代基 2、香豆素类母体：伞形花内酯，即7-羟基香豆素 3、举例：p144OOOHOOHOH2CCHCCH3CH3OOH3COCH3OCH3OCH3第六章第六章 第一节第一节 香豆素类香豆素类2、呋喃香豆素类、呋喃香豆素类 1、结构特点：香豆素母核上C7位酚羟基与邻位（C6位或C8位）的异戊烯基环合而成。 2、分类：根据环合位置不同 （1）线性：6,7-呋喃香豆素 补骨酯内酯 （2）角型：7,8-呋喃香豆素 白芷内酯 3、举例：p144OOOOOO第六章第六章 第一节第一节 香豆素类香豆素类第六章第六章 第一节第一节 香豆素类香豆素类

4、 一类化学结构类似的化合物一类化学结构类似的化合物 目前已分离鉴定出目前已分离鉴定出1212种种 B1B1、B2B2、G1G1、G2G2、M1M1、M2M2、P1P1、Q Q、H1H1、GMGM、B2aB2a、毒醇、毒醇 B1B1是最危险的致癌物，经常在玉米是最危险的致癌物，经常在玉米、花生、棉花种子，一些干果中检、花生、棉花种子，一些干果中检测到。测到。 它们它们在紫外线照射下能产生荧光在紫外线照射下能产生荧光，根据荧光颜色不同，将其分为根据荧光颜色不同，将其分为B B族族和和G G族两大类及其衍生物。族两大类及其衍生物。拓拓展展黄曲霉素黄曲霉素 黄曲霉素黄曲霉素B1二氢呋喃香豆素衍生物二氢

5、呋喃香豆素衍生物在荧光检测设备的照射下，在荧光检测设备的照射下，被其污染的谷物发出被其污染的谷物发出荧光荧光 3、吡喃香豆素、吡喃香豆素 1、结构特点：香豆素母核上C7位酚羟基与邻位（C6位或C8位）的异戊烯基环合而成。 2、分类：根据环合位置不同 （1）线性：6,7-吡喃香豆素 花椒内酯 （2）角型：7,8-吡喃香豆素 邪蒿内酯 3、举例：p145OOOCH3CH3OOOCH3CH3第六章第六章 第一节第一节 香豆素类香豆素类4、异香豆素、异香豆素（香豆素的异构体）（香豆素的异构体） 1、结构特点：被认为是邻羧基苯乙烯醇的内酯 2、举例：岩白菜素OOOOOH3COOHOHOHCH2OHOH第

6、六章第六章 第一节第一节 香豆素类香豆素类5、其它香豆素类：双香豆素、其它香豆素类：双香豆素 1、结构特点：两个香豆素分子通过碳碳键或醚键相互连接 2、举例：紫苜蓿酚（紫花苜蓿）、西瑞香素（瑞香狼毒）OCH2OOOOHOHOOHH3COOOOO第六章第六章 第一节第一节 香豆素类香豆素类5、其它香豆素类、其它香豆素类 1、结构特点：在-吡喃酮上有取代基 2、举例：黄檀内酯（澎蜞菊全草）OH3COOHO第六章第六章 第一节第一节 香豆素类香豆素类课堂互动课堂互动 P147P147 说出下列化合物的结构类型：说出下列化合物的结构类型： A 花椒内酯花椒内酯 B 佛手内酯佛手内酯 C 仙鹤草内酯仙鹤

7、草内酯吡喃香豆素吡喃香豆素（线型）（线型）呋喃香豆素呋喃香豆素（线型）（线型）异香豆素异香豆素OOCH2CH2OCH3HOHOOO第六章第六章 第一节第一节 香豆素类香豆素类香豆素的结构类型香豆素的结构类型学习目标：学习目标：1 1、知道基本母核。、知道基本母核。2 2、知道如何形成。、知道如何形成。3 3、会画出基本结构。、会画出基本结构。4 4、会识别不同结构类型。、会识别不同结构类型。第六章第六章 第一节第一节 香豆素类香豆素类香豆素的结构类型香豆素的结构类型学习目标：学习目标：1 1、知道基本母核。、知道基本母核。2 2、知道如何形成。、知道如何形成。3 3、会画出基本结构。、会画出基

8、本结构。4 4、会识别不同结构类型。、会识别不同结构类型。理化性质理化性质OO第六章第六章 第一节第一节 香豆素类香豆素类理化性质理化性质 1、性状 2、溶解性 3、与碱水解作用 4、荧光性质 5、显色反应第六章第六章 第一节第一节 香豆素类香豆素类第六章第六章 第一节第一节 香豆素类香豆素类1、性状、性状 1、态：游离香豆素大多具有完好结晶，有固定熔点 2、香气、挥发性、升华性：存在形式香气挥发性升华性游离香豆素香豆素苷有 有 有无 无 无香豆素的存在形式？香豆素的存在形式？1、性状、性状 3、应用： 针对具有不同性质的香豆素采用不同的方法进行提取 具有挥发性的香豆素 水蒸气蒸馏法、SFE提

9、取 具有升华性的香豆素 升华法提取第六章第六章 第一节第一节 香豆素类香豆素类2、溶解性、溶解性 1、溶解性： 2、应用： 针对游离香豆素和香豆素苷的溶解性不同，采用不同的溶剂对其提取。存在形式溶解性 水醇亲水性有机溶剂亲脂性有机溶剂游离香豆素香豆素苷亲脂性 亲水性 能溶于强碱水溶液？能溶于强碱水溶液？OOOH第六章第六章 第一节第一节 香豆素类香豆素类3、与碱水解作用、与碱水解作用 应用：碱溶酸沉法提取 注意：碱液的浓度、加热时间还有哪类？还有哪类？黄酮黄酮第六章第六章 第一节第一节 香豆素类香豆素类（内酯性质）（内酯性质）OOOCOOOH-H+OH-H+OCOOOHCOOH-长时间在碱液中

10、放置或长时间在碱液中放置或紫外光照射紫外光照射不能再还原为香豆素不能再还原为香豆素4、荧光性质、荧光性质 1、现象：在紫外光下大多显蓝色或蓝绿色荧光，在碱性溶液中荧光更显著。OO第六章第六章 第一节第一节 香豆素类香豆素类OOOH第六章第六章 第一节第一节 香豆素类香豆素类香豆素类荧光增白剂香豆素类荧光增白剂 最早发现和使用的一类荧光增白剂。最早发现和使用的一类荧光增白剂。 主要用于羊毛、兔毛、羽毛、蛋白纤维、醋酸主要用于羊毛、兔毛、羽毛、蛋白纤维、醋酸纤维、尼龙、聚酯、聚丙烯酯及各种塑料的增纤维、尼龙、聚酯、聚丙烯酯及各种塑料的增白。也可加入到肥皂粉及化妆品防晒霜中。还白。也可加入到肥皂粉及

11、化妆品防晒霜中。还可用于某些食品的增白，以及激光染料、荧光可用于某些食品的增白，以及激光染料、荧光颜料和太阳能电池等方面。颜料和太阳能电池等方面。拓拓展展限量使用限量使用第六章第六章 第一节第一节 香豆素类香豆素类 20112011年年1212月月2424日，国家质检总局日，国家质检总局公布对液体乳产品抽查的结果。公布对液体乳产品抽查的结果。蒙牛乳业（眉山）有限公司生产蒙牛乳业（眉山）有限公司生产的一批次产品被检出黄曲霉毒素的一批次产品被检出黄曲霉毒素M1M1超标超标140%140%。而黄曲霉毒素是目。而黄曲霉毒素是目前已知最强致癌物之一。前已知最强致癌物之一。案案例例黄曲霉素黄曲霉素 二氢呋

12、喃香豆素二氢呋喃香豆素衍生物衍生物如何检测？如何检测？荧光仪荧光仪紫外线照射下产生荧光，根据紫外线照射下产生荧光，根据荧光颜色荧光颜色不同，不同，将其分为将其分为B B族和族和G G族两大类及其衍生物。族两大类及其衍生物。？食品安全食品安全4、荧光性质、荧光性质 1、现象：在紫外光下大多显蓝色或蓝绿色荧光，在碱性溶液中荧光更显著。 2、影响因素：取代基种类和结合位置 （1）C7位引入羟基：强烈的蓝色荧光 （2）C7位邻位（C6位或C8位）引入羟基：荧光减弱或消失 （3）羟基醚化：荧光减弱 3、应用：鉴别不同位置羟基取代的香豆素第六章第六章 第一节第一节 香豆素类香豆素类5、显色反应、显色反应

13、（1）异羟肟酸铁反应 （2）三氯化铁反应 （3）Gibbs试剂、Emerson试剂反应（重点）第六章第六章 第一节第一节 香豆素类香豆素类5、显色反应、显色反应：异羟肟酸铁反应：异羟肟酸铁反应 （1）鉴别对象：酯、内酯、酰胺、酸酐 （2）阳性结果：红色 （3）应用举例：鉴别下列化合物OO 第六章第六章 第一节第一节 香豆素类香豆素类5、显色反应、显色反应：三氯化铁反应：三氯化铁反应 （1）鉴别对象：酚羟基 （2）阳性结果：污绿色至蓝绿色 酚羟基越多，颜色越深 1 1、还记得那次实验吗、还记得那次实验吗2 2、中间试管实验的结果是、中间试管实验的结果是3 3、已学的能发生、已学的能发生FeClF

14、eCl3 3反应的天然药物成分还有反应的天然药物成分还有4 4、这类成分的特征性反应是、这类成分的特征性反应是5 5、香豆素类的特征性反应是、香豆素类的特征性反应是6 6、这类成分和香豆素类在性质上有什么相同点、这类成分和香豆素类在性质上有什么相同点第六章第六章 第一节第一节 香豆素类香豆素类黄酮、香豆素黄酮、香豆素5、显色反应、显色反应： GibbsGibbs试剂、试剂、EmersonEmerson试剂反应试剂反应 （1）鉴别对象：p149 当香豆素的酚羟基对位未被取代或C6位上无取代时，可与Gibbs试剂、Emerson试剂发生缩合反应，生成有色缩合物。 要求：必须有游离的酚羟基，且酚羟基

15、对位未被取代第六章第六章 第一节第一节 香豆素类香豆素类思考思考 EmesonEmeson反应呈阳性的化合物是？反应呈阳性的化合物是？ A A、苯酚、苯酚 B B、邻羟基桂皮酸、邻羟基桂皮酸 C C、邻羟基桂皮醇、邻羟基桂皮醇 D D、8-8-羟基香豆素羟基香豆素 E E、6,7-6,7-二羟基香豆素二羟基香豆素第六章第六章 第一节第一节 香豆素类香豆素类5、显色反应、显色反应： GibbsGibbs试剂、试剂、EmersonEmerson试剂反应试剂反应 （2）阳性结果： Gibbs试剂：蓝色 Emerson试剂：红色 （3）应用举例：鉴别下列化合物 OOOOOH第六章第六章 第一节第一节

16、香豆素类香豆素类5、显色反应、显色反应 p163 （1）异羟肟酸铁反应 （2）三氯化铁反应 （3）Gibbs试剂、Emerson试剂反应（重点）学习目标：学习目标：1 1、知道鉴别对象和阳性结果、知道鉴别对象和阳性结果2 2、灵活应用（鉴别不同结构的化合物）、灵活应用（鉴别不同结构的化合物）3 3、对于未知成分的鉴别（中药预实验、对于未知成分的鉴别（中药预实验) )第六章第六章 第一节第一节 香豆素类香豆素类课堂互动课堂互动 p150p150第六章第六章 第一节第一节 香豆素类香豆素类 佛手内酯佛手内酯 亮菌甲素亮菌甲素 蛇床子素蛇床子素香豆素的理化性质香豆素的理化性质 理化性质理化性质应用应

17、用 哪些性质可用于提取和分离？哪些性质可用于提取和分离？ 如何证明药材中存在香豆素类成分？如何证明药材中存在香豆素类成分？1 1、性状、性状提取分离提取分离2 2、溶解度、溶解度提取分离提取分离3 3、与碱水解反应（内酯性质）、与碱水解反应（内酯性质）提取分离提取分离4 4、荧光性质、荧光性质鉴别鉴别5 5、显色反应、显色反应鉴别鉴别第六章第六章 第一节第一节 香豆素类香豆素类练习练习 1 1、香豆素类成分中的荧光与结构的关系、香豆素类成分中的荧光与结构的关系是（是（ ） A A、香豆素母核无荧光、香豆素母核无荧光 B B、羟基香豆素显蓝色荧光、羟基香豆素显蓝色荧光 C C、在碱溶液中荧光减弱

18、、在碱溶液中荧光减弱 D D、7 7位羟基取代，荧光增强位羟基取代，荧光增强 E E、呋喃香豆素荧光减弱、呋喃香豆素荧光减弱第六章第六章 第一节第一节 香豆素类香豆素类练习练习 2 2、游离香豆素可溶于热的氢氧化钠水溶液，、游离香豆素可溶于热的氢氧化钠水溶液，是由于其结构中存在（是由于其结构中存在（ ） A A、甲氧基、甲氧基 B B、亚甲二氧基、亚甲二氧基 C C、内酯环、内酯环 D D、酚羟基对位的活泼氢、酚羟基对位的活泼氢 E E、酮基、酮基 3 3、香豆素与浓度高的碱长时间加热生成的产、香豆素与浓度高的碱长时间加热生成的产物是（物是（ ） A A、脱水化合物、脱水化合物 B B、醌式结

19、构、醌式结构 C C、反式邻羟基桂皮酸、反式邻羟基桂皮酸 D D、裂解产物、裂解产物 E E、顺式邻羟基桂皮酸、顺式邻羟基桂皮酸第六章第六章 第一节第一节 香豆素类香豆素类练习练习 4 4、请分别画出下列化合物的、请分别画出下列化合物的结构结构，并用，并用简单的化学方法简单的化学方法鉴别鉴别下列化合物。下列化合物。 （1 1）A A、6,7-6,7-二羟基香豆素二羟基香豆素 B B、7-7-羟基羟基-8-8-甲氧基香豆素甲氧基香豆素 （2 2）A A、7-7-羟基香豆素羟基香豆素 B B、7-7-羟基羟基-8-8-甲氧基香豆素甲氧基香豆素第六章第六章 第一节第一节 香豆素类香豆素类作业作业 1

20、 1、书、书p167p167目标检测目标检测 （1 1）相关选择题（书上）相关选择题（书上） （2 2）简答题）简答题2 2（作业本）（作业本） 要求：以表格的形式（包括反应名称、反应要求：以表格的形式（包括反应名称、反应试剂、检识结构、阳性结果）试剂、检识结构、阳性结果） 每个显色反应自己设计一个相关鉴别题目，每个显色反应自己设计一个相关鉴别题目，并解答。并解答。 2 2、回顾秦皮中香豆素类成分提取的实验原理、回顾秦皮中香豆素类成分提取的实验原理及过程。及过程。第六章第六章 第一节第一节 香豆素类香豆素类 课间请休息！课间请休息！第六章第六章 第一节第一节 香豆素类香豆素类珀金（英国有机化学

21、家）珀金（英国有机化学家） 18681868年首次由水杨年首次由水杨醛和乙酸酐合成香醛和乙酸酐合成香豆素。豆素。 这是最早的人工合这是最早的人工合成香料。成香料。 拓拓展展第六章第六章 第一节第一节 香豆素类香豆素类思考思考 结构结构性质性质提取分离提取分离结构检测结构检测 香豆素类哪些性质可用于其提取分离？香豆素类哪些性质可用于其提取分离？1 1、性状、性状提取分离提取分离2 2、溶解度、溶解度提取分离提取分离3 3、与碱水解反应、与碱水解反应提取分离提取分离4 4、荧光性质、荧光性质鉴别鉴别5 5、显色反应、显色反应鉴别鉴别升华法、水蒸气蒸馏法、升华法、水蒸气蒸馏法、SFE溶剂提取法溶剂提

22、取法碱溶酸沉法碱溶酸沉法色谱法色谱法第六章第六章 第一节第一节 香豆素类香豆素类香豆素类化合物的提取分离香豆素类化合物的提取分离 1、溶剂提取法（重点） 2、碱溶酸沉法（重点） 3、其他方法（水蒸气蒸馏法、SFE、色谱法等）第六章第六章 第一节第一节 香豆素类香豆素类提取分离：溶剂提取法提取分离：溶剂提取法 （1）原理： 利用香豆素的溶解性不同而选择适当的溶剂 （2）方法：（如何选择溶剂？） 游离香豆素：低极性有机溶剂提取（最佳溶剂：乙醚） 香豆素苷：水、醇等加热提取第六章第六章 第一节第一节 香豆素类香豆素类提取分离：溶剂提取法提取分离：溶剂提取法 （3）对于结构不明的香豆素类 系统溶剂提取

23、法 石油醚石油醚部分：脂溶性色素、有些不含羟基的游离香豆素部分：脂溶性色素、有些不含羟基的游离香豆素 乙醚乙醚部分：游离香豆素部分：游离香豆素 乙酸乙酯乙酸乙酯部分：极性强游离香豆素、极性小香豆素苷部分：极性强游离香豆素、极性小香豆素苷丙酮、甲醇丙酮、甲醇部分：香豆素苷部分：香豆素苷？第六章第六章 第一节第一节 香豆素类香豆素类流程解读流程解读p150p150 补骨脂中补骨脂素和异补骨脂素提取工艺流程补骨脂中补骨脂素和异补骨脂素提取工艺流程 思考：思考： （1 1）提取溶剂与操作方法？）提取溶剂与操作方法？ （2 2）提取得到的两者混合物如何分离？）提取得到的两者混合物如何分离？ （3 3）补

24、骨脂素和异补骨脂素的结构属于什么）补骨脂素和异补骨脂素的结构属于什么类型？类型？ （4 4）如何用简单的方法鉴别两者？）如何用简单的方法鉴别两者？第六章第六章 第一节第一节 香豆素类香豆素类第六章第六章 第一节第一节 香豆素类香豆素类提取分离：碱溶酸沉法提取分离：碱溶酸沉法 （1）原理： 内酯环加碱开环溶解，加酸环合析出 （2）方法：p151 （3）注意事项：四“不宜” 碱液浓度不宜太大、碱液强度不宜太强 加热时间不宜过长、加热温度不宜过高OO思考：补骨脂中补骨脂素和异补骨脂素提取思考：补骨脂中补骨脂素和异补骨脂素提取 能不能用此法？为什么？能不能用此法？为什么？提取分离：其他方法提取分离：其

25、他方法1 1、水蒸气蒸馏法、水蒸气蒸馏法具挥发性的小分子香豆素具挥发性的小分子香豆素2 2、升华法、升华法具升华性的香豆素具升华性的香豆素3 3、SFESFE（1 1）提取对象？）提取对象？挥发性成分、热敏性成分、脂溶性成分挥发性成分、热敏性成分、脂溶性成分适用于极性小的游离香豆素（具有挥发性）适用于极性小的游离香豆素（具有挥发性）（2 2）若要提取剂型大的成分，怎么办？）若要提取剂型大的成分，怎么办？夹带剂（水、乙醇、甲醇）夹带剂（水、乙醇、甲醇）香豆素苷加入乙醇等作为夹带剂提取香豆素苷加入乙醇等作为夹带剂提取4 4、色谱方法、色谱方法分离结构相似的香豆素混合物分离结构相似的香豆素混合物第六

26、章第六章 第一节第一节 香豆素类香豆素类流程解读流程解读p153p153 蛇床子中香豆素类成分的提取分离工艺流程蛇床子中香豆素类成分的提取分离工艺流程 思考：思考：整个流程中采用了哪些整个流程中采用了哪些 提取分离方法和技术？提取分离方法和技术？第六章第六章 第一节第一节 香豆素类香豆素类实例实例P156P156：秦皮中香豆素的提取分离：秦皮中香豆素的提取分离清热燥湿清热燥湿收敛明目收敛明目秦皮洗眼方秦皮洗眼方眼忽肿痛、盲。眼忽肿痛、盲。秦皮接骨片秦皮接骨片跌打，筋骨扭伤，瘀血肿痛。跌打，筋骨扭伤，瘀血肿痛。 第六章第六章 第一节第一节 香豆素类香豆素类实例实例P156P156：秦皮中香豆素的提取分离：秦皮中香豆素的提取分离 思考：思考： （1 1）采用了什么提取方法？）采用了什么提取方法？ （2 2）为什么可以采用这种方法？）为什么可以采用这种方法？ （3 3）加氯仿的目的？）加氯仿的目的？ （4 4）用乙酸乙酯萃取的目的？）用乙酸乙酯萃取的目的？ （5 5）如何精制七叶内酯和七