有机化学期末复习(答案)

1、有机化学期末复习二、填空题(33points, 1.5 points for each case).例如：CH3 kMNO4 >H3O+PCI3 (H2,Pd-BaSO 4OH(i-sNO11CH3CCH 2BrOH .HCl (dry)OH ,Mg/干醒> (H2O(1). H2SO4,(2). KMnO 4, H +I2 + NaOH (OH1)。3 A2) Zn/H 2O) 稀OH)O2； V205T450 0 CNH3A /F. a.Br2/NaOH1）、（2）、（3）、（7）、（8）:括号中为各小题所要求填充的内容。F463 （四）完成下列反应（(1) LiAlH 4(2

2、) H2O ,(2) HOCH2CH2CH2COOHNa , C2H5OHHOCH2CH2CH2CH2OHCH3CH3CH3IPCl3 / I CF3CH2OHICH2=CCOOH -CA- CH2=CCOCl 1 CH2=C-COOCH 2CF3COOHNH2Br2 , NaOHH2O ,HNo"c -CHOQP509,15.15 写出下列季俊碱受热分解时，生成的主要烯煌结构。CH2clP522,15.23 完成下列反应式。P527,（八）写出下列反应的最终产物:NaCNLiAlH 4(CH 38)2。 CH2CH2NHCOCH 3(2)No Fe, HCl 2HCHO, 2H 2

3、, Ni NaNO2 , HCl( 3 ) NNO )CH3(CH2)2CH=CH2HBrROOrWOIIH2O, HO- r(CH3(CH2)2CH2CH2NH2 )HN(CH3)2 , H2 , Ni;_N（CH3）2一。一P616,20.2 写出下列反应式中（A） （H）的构造式。三、选择题（反应快慢，鉴别试剂，物质的稳定性，能否发生某种反应等） 例如：P404,11.8指出下列化合物中，哪个可以进行自身的羟醛缩合。P404,11.9指出下列化合物中，哪个能发生碘仿反应。P409,11.11下列化合物，哪些能进行银镜反应。(Note: most to least " means

4、 由高至U四、Arrange compounds in order (8 points, 2point for each question) 低)1、酸性大小例如：P443（三）试比较下列化合物的酸性大小: （A）乙醇 （B）乙酸 （C）丙二酸 （D）乙二酸（2） （A）三氯乙酸（B）氯乙酸 （C）乙酸 （D）羟基乙酸解：（1）酸性. CO0H > HOOCCH2COOH > CH3cOOH > CH3cH20H ,COOH化）酸性：C13cCOOH > ClCH 2COOH > HOCH 2COOH > CH3COOH2、碱性大小例如：P463（七）把下列

5、化合物按碱性强弱排列成序。OOIIIIOO(A) CH3CNH2 (B) NH3 (C) CH3CH?Cn(CH 3)2CNH-C、（D）,NH （E） O = C）OCNH -CiiIIOO碱性由强到弱顺序：（B） > （C） > （A） > （D） > （E）解释：由于氧的电负性较大， 导致酰基是吸电子基， 所以氮原子上连的酰基越多，氮原子上电子云密度越小, 分子的碱性越弱；而甲基是给电子基，因此，氮原子上连的甲基越多，氮原子上电子云密度越大，分子的碱 性越强。P526（四）把下列各组化合物的碱性由强到弱排列成序:(A) CH3CH2CH2NH2(2 ) (A) C

6、H3CH2CH2NH2(C) CH30cH2cH2NH2(3 ) (A) :NHCOCH3(C) < NHCH3解：(1) (A) >(C)>(B)(2) (A) > (B) > (D) > (C)(B)CH3CHCH2NH2OH(B) CH3SCH2CH2NH2(D) NC CH2cH2NH2(B) : NHSO2CH3(D) ' N-CH3(C)CH2CH2CH2NH2 IOHCOOCH 3（D） >（C） >（A） >（B）3、水解辣唐：反应辣唐例如：P463（六）比较下列酯类水解的活性大小。(A) O2NCOOCH 3(B)

7、(2)(C)(A)(C)CIH30-CH3COOCOOCHCH3COO-； >CH3水解活性：(A) > (D) > (B) > (C)(D)(B)ClCH3COO(D)NH2CH3COOCOOCH 3NO2解释：酯基的邻、对位上有吸电子基（NO2、Cl ）时，可使酯基中的酰基碳更正，更有利于酯的水解；酯基的邻、对位上有给电子基 （CH3O ）时，可使酯基中的酰基碳上电子云密度增大，不利于酯的水解；（2）水解活性：（B） > （A） > （C） > （D）解释：酯基的邻、对位上有吸电子基（NO2一）时，可使酯基中的酰基碳更正，更有利于酯的水解；酯基的邻

8、、对位上有给电子基 （NH2、CH3一）时，可使酯基中的酰基碳上电子云密度增大，不利于酯 的水解；P419 （三）将下列各组化合物按其厥基的活性排列成序。O OOO(1) CH3CHCH3CCHOCH3CCH2CH3 (CH3)3CCC(CH 3)3O(2)C2H5CCH3OIICH3CCCI3解:OCH3CCHOOOCH3cHOCH3CCH2CH3(CH3)3CCC(CH3)3(2)OII >CH3CCCI3OIIC2H 5cCH 3五、鉴别、分离1、醛、酮、醇的鉴别例如：P419 （四） 怎样区别下列各组化合物?（1）环己烯，环己酮，环己醇（2） 2-己醇，3-己醇，环己酮解:。&g

9、t;0 ）析出白色结晶X、 褪色BWCCI4>Tx x不褪色OHI1CH 3cH(CH 2)3cH 3OH2,4-二硝基苯肿(2)I>CH3CH2CH(CH 2)2CH3Oo x x 、CHI 3 （黄色结晶）l2+NaOH ）x ' x二2,4-二硝基苯腺（黄色结晶）p-CH3c6H4CHO、C6H5cH2cHOC6H5COCH3p-CH3c6H40HC6H5CH20H/Ag(NH 3频3Ag 饯 Fehling / XAg 镜 jCU2O他红)X)CHI3(黄)I2+NaOH v曰 a,X x X、FeCl3 f 显色xJ X，><Lx2、胺的鉴别例如：P5

10、27 （六）用化学方法区别下列各组化合物：（A）:NH （B） : NH2（C）(2) (A)(CH2cH2NH2(C) ' 一 CH2N(CH3)2（D）对甲基苯胺（ E） N,N-二甲苯胺（C） N-甲基苯胺（D） N,N-二甲苯胺(3)(A)硝基苯 (B)苯胺解：O- N(CH 3)2,X)<清亮溶液p-CH 3c6H4SO2ClX , NaOH/H2O 1不溶固体(2):CH2CH2NH2- CH2NHCH3_-CH2N(CH3)2Br2H20V J无变化p-CH3c6H4SO2ClNaOH/H 2Or清亮溶液l无变化x5%HCl 溶解溶解.溶解清亮溶液p-CH3c6H4

11、sO2C1NNaOH/Hq »4不溶固体I无变化3、分离例如：P527 （五）试拟一个分离环己基甲酸、(n-C4H9”N丁胺和苯酚的方法。有机层（n-C4H9）3NOHCOOH解:(1) 5%Na 2CO3(2)分液(1) 5%NaOH有机层FiTx H H +L水层COOH水层工OH六、推导结构题例：P362（十六）化合物C10H14O溶解于稀氢氧化钠溶液，但不溶解于稀的碳酸氢钠溶液。它与滨水作用生 成二澳衍生物 CioHi2Br2O。它的红外光谱在 3250cm-1和834 cm-i处有吸收峰，它的质子核磁共振谱是：6=1.3 （9H）单峰，8 = 4.9 （1H）单峰，8 =7

12、.6 （4H）多重峰。试写出化合物C10H14O的构造式。解：Ci0H14O的构造式为（CH3）3C(CH3)3C 一OHBr2H2O(CioHi2Br2O)波谱数据解析:IRNMR吸收峰归属吸收峰归属3250cm-1O-H（酚）伸缩振动S = 1.3 (9H)单峰叔丁基上质子的吸收峰834 cm-1苯环上对二取代=4.9 (1H)酚羟基上质子的吸收峰6 = 7.6 (4H)多重峰苯环上质子的吸收峰P377（八）一个未知物的分子式为 C2H4O,它的红外光谱图中 36003200cm-1和18001600cm-1处都没有峰, 试问上述化合物的结构如何？解：C2H4O的不饱和度为1,而IR光谱又

13、表明该化合物不含O-H和C=C,所以该化合物分子中有一个环。H2CCH2其结构为* /OP420 （十一）某化合物分子式为 C6H12O,能与羟氨作用生成的，但不起银镜反应，在钳的催化下进行加氢, 则得到一种醇，此醇经过脱水、臭氧化、水解等反应后，得到两种液体，其中之一能起银镜反应，但不起碘 仿反应，另一种能起碘仿反应，而不能使Fehling试剂还原，试写出该化合物的构造式。解：该化合物的构造式为：CH3CH200cH（CH3）2P420 （十二） 有一个化合物（A）,分子式是C8H140, （A）可以很快地使水褪色，可以与苯肿反应，（A）氧化生成一分子丙酮及另一化合物 （B）。（B）具有酸性

14、，同NaOCl反应则生成氯仿及一分子丁二酸。试写出 （A）与（B） 可能的构造式。CH3OCH3 cH3解：（A） III 或 I ICH3C=CHCH2cH2cCH3CH3C=CCH2cH2cHOO（B）（）CH3cCH2cH2cOOHP420 （十四）化合物（A）的分子式为C6H12。3,在1710cm-1处有强吸收峰。（A）和碘的氢氧化钠溶液作用得黄色沉淀，与Tollens试剂作用无银镜产生。但（A）用稀H2SO4处理后，所生成的化合物与Tollens试剂作用有银镜产生。（A）的 NMR 数据如下：8 =2.1 （3H ,单峰）；8 =2.6（2H ,双峰）；8 =3.2（6H ,单峰）

15、；8 =4.7（1H , 三重峰）。写出（A）的构造式及反应式。OOCH3解：c6H12O3的结构式为：CH3C-CH2CHdb c OCH38 a=2.1 （3H,单峰）;有关的反应式如下：8 b=2.6 （2H ,双峰）;8 c=4.7（1H ,三重峰）;8 d=3.2 （6H ,单峰）。V TollensXfOOI2+NaOHIICH3CCH2CH9CH 3）2NaOCCH 2CH（OCH 3）2空、CH3cCH 2cHO 功". CH3CCH2COO- + AgP444（H一）化合物（A）,分子式为 C3H5。20,其 NMR 数据为：8 i=1.73（双峰，3H） , 8

16、2=4.47（四重峰，1H）, 8 3=11.2（单峰，1H）。试推测其结构。Cl I CH3CH-COOH化合物A的结构式为：P463（九）某化合物的分子式为 C4H8。2,其IR和1H NMR谱数据如下。IR谱：在30002850cm-1, 2725 cm-1, 1725 cm-1（强）,12201160 cm-1（强）,1100 cm-1 处有吸收峰。1H NMR 谱:8 =1.29（双峰，6H）, 8 =5.13（七重 峰，1H）, 8 =8.0（单峰，1H）。试推测其构造。II1cH3解：C4H8O2 的构造为：H-C O CHcab'CH3IRNMR吸收峰归属吸收峰归属30

17、002850cm-1C-H （饱和）伸缩振动8=8.0 （单峰，1H）Ha2725 cm-1C-H （醛）伸缩振动8=5.13 （七重峰，1H）Hb1725（cm-1 强）C=O （醛）伸缩振动8 =1.29（双峰，6H）Hc12201160 cm-1 （强）cO （酯）伸缩振动（反对称）1100 cm-1CO （酯）伸缩振动（对称）P463 （十）有两个酯类化合物（A）和（B）,分子式均为 C4H 6。2。（A）在酸性条件下水解成甲醇和另一个化合物C3H4O2（C）, （C）可使Br2-CCl4溶液褪色。（B）在酸性条件下水解成一分子竣酸和化合物 应，也可与Tollens试剂作用。试推测（A

18、）D）的构造。解：推测：（A）在酸性条件下水解成甲醇，说明（A）是甲醇与竣酸生成的酯；（C）可使Br2-CCl4溶液褪色，说明（C）分子中有双键，是 CH2=CHCOOH ；OOH（D）可发生碘仿反应，说明 （D）分子中含有 II 或 结构片断,CH3cCH3CH （D）, （D）可发生碘仿反考虑到（B）的分子式为C4H 6。2, (D)应该是 CH3CHO。所以：(A) CH2=CHCOOCH 30(B)CH 3c 0 CH=CH 2（C） CH2=CHCOOH(D) CH3CHOCH3七、反应机理题例如：CHCH 2CHph +HP361 （九）用反应机理解释以下反应（醇酚）Cl CH3c

19、H2cCH2cH3 + CH3CH2- C=CHCHCH3HCl(1) CH 3cH 2cHCH 2cH 20H -nCCH3CH3H解：CH3cH2cHCH2cH20H一CH3-H2O» CH 3cH2cHCH 2cH20H2 a CH3cH2cCH2cH2CH3CH3Cl氢迁移主，CH3cH2cCH2cH3CH3j CH3CH2CCH2CH3CH3:H+ CH3cH2-C=CHCH 3CH3Ag + A(2) (CH3)2C-C(CH3)2I OHCH3CH3-CC-CH3l llCH3 o解：(CH3)2CC(CH»2I II OHAg +CH3甘一4<| 3甲

20、基迁移(CH3)2C-C-CH3 >IOHCH3I '+(CH3)2C-C-CH3OHCH3H +c CH3-C C-CH3I IICH3 O溶解在CH2=CHCHCH=CHCH 3 I3 H2SO4中OHa CH2cH=CHCH=CHCH 3OH+ ch2=chch=chchch3 OH解:H+- H2OCH2=CHCHCH=CHCH 3CH2=CHCHCH=CHCH 3> CH2=CHCHCH=CHCH 3OH+ OH2CH2=CHCHCH=CHCH 3 rCH2CH=CHCH=CHCH 3 - CH2=CHCH=CHCHCHH2OH2OCH2=CHCH=CHCHCHO

21、H(4)CH3CHCH3OHH+CH3CH3CH 3解:CHCHOHCH3H +CHCH-H2OCH3CHCH 3 +CH3-HCH3CH3十OH2CH3P398 11.6给下列反应提出一个可行的机理。P420（八）试写出下列反应可能的机理：CH3C=CHCH2cH2c=chcho h+ , H20CH3CH3OHOH解：CH3C=CHCH 2CH2C=CHCHOCH3CH3H I C-C-OHI IIO- OCH-COO-OHP443（六）试写出在少量硫酸存在下，5-竣基己酸发生分子内酯化反应的机理。OII解：CH3CH(CH 2)3C-OHOHOHIICH3CH(CH2)3C-OH wHO

22、OH CH3OHOH-H2OOCH3,0 0HCH3-HO O CH3八、合成题（5小题,125分)例如：P419 （六） 试以乙醛为原料制备下列化合物（无机试剂及必要的有机试剂任选）:zOCH3CHCH2OCH3解：稀 NaOH2 CH3CHO常洱 “CH3CH-CH2CHOCH3CH-CH2CH2OH至近tNiCH3CHO干HClO / CH3CHOCH2CH3CH2OH(2) CH3CHO + 4CH2。NaOH» HOCH2-C-CH2OH + HCOONa ICH2OHCH3cH=CHCHOch2=chch=ch2一 CHOCH20H2/丫 + HOCH2C-CH2OH1C

23、H2OHP419 （七）（2）完成下列转变（必要的无机试剂及有机试剂任用ClCOOH解：（2）MgCH2OCl 不需A CH3(CH2)4MgCl ):h2oH+ A CH3(CH2)4CH20HCHOCrO3+口比咤稀 OH-I- CH3(CH2)4CHO CH 3(CH 2)4cH=C(CH 2)3cH 3COOHCOOHTollen'sH2/NiCH3(CH2)4CH=C(CH 2)3CH3CH3(CH2)4CH2CH(CH 2)3CH 3P463(八)(1)按指定原料合成下列化合物，无机试剂任选。(1)由 CH3CHO 合成 CH3cH=CHCONH 2 10%NaOHToll

24、ens(2)解：2CH 3CHO CH3cH=CHCHO CH3CH=CHCOOH（1） PCl3 zu » CH3CH=CHCONH 2（2） NH 32、三乙合成法、丙二酸酯合成法例如：P479,（五）（1） （5）以甲醇、乙醇及无机试剂为原料，经乙酰乙酸乙酯合成下列化合物。3-甲基-2-丁酮（5） 2,5-己二酮解：先合成乙酰乙酸乙酯：OCH3cH20H KMnO > CH3COOH 0汨叫 CH3c- OC2H5H+OO O C2H5ONa2CH3COC2H5CH3C-CH2C-OC2H5 (以下同)(2) CH3COOHOr* I I ' : . 、 分析：来

25、自三乙aH3cC一CH-；CH3：CH3 -上2个 CH3I解:OOIIIICH3cCH 2cOC2H5C2H5O-Na +CH3 I*OOIIIIC2H5O-Na+CH3C-CHC-OC2H5 ICH 3 ICH3O CH3 OII I II稀OH-, (2) H+,CH3c CCOC2H5 3|2 5酮式分解CH3Oll* H3CCCH CH3ICH3CH3OH HI A CH3IOO11 *-*11 -1八北 来自三乙a：ch3CCH21riCH2CCH3*.一来自三乙 (5)分析：，.324-£3a11日I2偶联O OO O解：2cH3CCH2coe2H5 2c2H5ONa

26、2 JCh3cChCoC2H51-Na+OIIOIII2CH3C-CH-C-C2H5Ich3c-ch-c-c2h5IIII(1) 5%NaOHH +O IIOII co CH3CCH2CH2CCH3(成酮分解)P479,（七）（6）用丙二酸二乙酯法合成下列化合物:(6) HOOCCOOH上 CH 2Br 2分析:来自丙二HOOCCOOH ：w一来自丙二i上BrCH 2CH2BrBr Br解：2CH2(COOC2H5)2 2C2H5O-Na； 2CH-(COOC2H5)2Na+ CH2"*2c2H5O-Na+ Br- CH2- Br(C2H5OOC) 2CH-CH2CH2-CH(COO

27、C 2H5)2C2H5OOCC2H5OOC(1) NaOH/H 2OCOOC2H5 (2) H +HOOCCOOC2H5 -CO2COOHBrNH25-上 BrCH 2cH 2Br1或者： 来自丙一 -HOOCBr BrCH2-CH2 C2H5OOC NaOH/H2OC2H500cCOOC2H5(2) H+HOOC-CO2COOH上 CH2=CH -Ce nCOOH*or CH 2=CH COOC 2H 5CH2(COOC2H5)2 C2H5O-Na； CH2=CHCOOC2H5> CH2-CH2COOC2H5 2C2H5O-Na +Micheal 加成CH(COOC 2H5)23、Grigard 试剂合成法例如：P444七（4）完成下列转化:(4)OCOOHC2H5解：（4）干醒PB%5H +C2H5MgBrH2OH5干醍Mg CO2H2OH +COOHC2H5P444 （九）（1）由指定原料合成下列化合物，无机试剂任选。(1)由 CH3CH2CH=CH2 合成CH3cH2cH CHCOOHCH3 NH2BrCH3解：，方法一:HBrCH3cH2cH=CH2 MgACH3CH2CHCH3 而H