大连理工大学有机化学（下册）各类习题总结

1、有机化学下册各类型习题有机化学下册各类型习题一一.合成题总结合成题总结1.以乙酰乙酸乙酯或丙二酸二乙酯为原料的合成以乙酰乙酸乙酯或丙二酸二乙酯为原料的合成CH3CCH2OCH3COCH2COOC2H5C4H9CHC4H9CH3COCOOH3OCH3COCH2COOC2H5C2H5ONaC4H9BrOHCH3COCHCOOC2H5C4H9CHC4H9CH3COCOOHCH2C4H9CH3COCO2+ +稀CH3CCH2CHCH3OCH3以乙酸乙酯和以乙酸乙酯和3 3个碳以下的有机物为原料合成个碳以下的有机物为原料合成例如：例如：CH3CHCH3ClCH2(COOC2H5)2CH2CH2COOHC

2、H(COOC2H5)2CH2ClCH2CH2(COOC2H5)2C2H5ONaH3OOHCHCOOHCOOHCH2CH2CH2COOH+ +- -稀BrCH2COOC2H5CH(COOC2H5)2CH2COOC2H5CH2(COOC2H5)2C2H5ONaH3OOHCH2COOHHOOCCH2CHCH2COOHCOOHCOOH+ +- -稀CH2(COOC2H5)2CH2COOHHOOCCH22NaOC2H5COOC2H5COOC2H5CH2(COOC2H5)2BrCH2CH2CH2CH2BrH3OOHCOOHCOOHCOOH+ +- -稀CH2(COOC2H5)2COOH2.2.胺类化合物的

3、合成胺类化合物的合成四、含四、含C-NC-N重键化合物的还原重键化合物的还原 一、硝基化合物还原一、硝基化合物还原二、卤代烃或醇的胺解二、卤代烃或醇的胺解三、醛或酮的氨化还原三、醛或酮的氨化还原五、酰胺降级反应五、酰胺降级反应六、盖布瑞尔合成法六、盖布瑞尔合成法胺的合成方法胺的合成方法CH3CH2CH2CH2OHCH3CH2CH2NH2减少一个碳的胺的合成减少一个碳的胺的合成KMnO4H+CH3CH2CH2COOHNH3CH3CH2CH2CONH2Br/NaOHCH3CH2CH2CH2CH2NH2CH3CH2CH2CH2OHCH3CH2CH2CH2BrNaCNPBr3CH3CH2CH2CH2C

4、NH2 / Ni增加一个碳的胺的合成增加一个碳的胺的合成相同碳数胺的合成相同碳数胺的合成CH3CHCH2CH3CHCH3NH2CH3CHCH21 H2OHCH3CHCH3OHCrO3NCH3CCH3O+CH3CHCH3NH2NH3CH3CCH3NHH2 / NiCNCH2NH2:CNCH2NH2CNH2 / Ni+3 3、取代苯的合成取代苯的合成BrBrBrCOOHNH2NH2Br21 H2ONH2BrBrBrNaNO2 / HClN2XBrBrBr+BrBrBrCNCuCN / KCNBrBrBrCOOH1 H2OBrBrBrNH2NH2Br21 H2ONH2BrBrBrBrBrBrN2XH

5、3PO2+NaNO2 / HXN2XBrBrBr+BrBrBrNO2BrOHBrHNO3H2SO4NO2Br2FeBr3NO2BrFe / HClNH2BrNaNO2 / H2SO4N2HSO4Br1 H2OOHBr_+OHNO2CH3INO2CH3CH3HNO3H2SO4CH3NO2(NH4)2SNaNO2 / HClNO2CH3NO2NH2CH3NO2N2ClKICH3NO2I+CH3CHOBrBrNO2ClFNO2NNClOHN2ClO2N+ClOH重氮组分：重氮组分：偶合组分：偶合组分：4 4、偶氮化合物的合成、偶氮化合物的合成重氮组分重氮组分HNO3H2SO4NO2NO2(NH4)2

6、SNO2NH2NaNO2 / HClNO2N2Cl+NO2N2ClOHCl+NO2NNClOHpH=810+偶合组分偶合组分NO2N2ClCuCl / HClNO2ClFe/HClNH2ClNaNO2 / HClN2ClClH3OOHCl+5.5.喹啉及其衍生物的的合成喹啉及其衍生物的的合成CH3NHOOCCH3NH2HOOCCH3CH=CHCHOH2SO4 ,C6H5NO2NHOOCCH3CH3NNO2HOOCNH2NO2CH3CH2=CHCHOH2SO4 ,C6H5NO2NNO2CH3NH2NCH3NO2CH3COCH2CH2BrCH3COCH2CH2CHCH3OHHOCH2CH2OHH+

7、CH3COCH2CH2BrCH3CCH2CH2BrOO+MgCH3CHOCH3CCH2CH2MgBrOOCH3CCH2CH2CHCH3OOOMgBr醚+BrMg(OH)HOCH2CH2OHH3OCH3COCH2CH2CHCH3OH+6、醛酮与格式试剂亲核加成制备醇、醛酮与格式试剂亲核加成制备醇:用用C4以下的有机物为原料合成以下的有机物为原料合成CH3COCH2CH2CH2OHCH3COCH2CH2CCH3OHCH3：CH2CH2CCH2CH2OHH由苯乙烯及其它少于两个碳的有机物合成由苯乙烯及其它少于两个碳的有机物合成：CH2CH2BrMgCH2CHOCH2H+目标产物目标产物CHCH2HB

8、rROORMgCH2CH2CH2OHHBrROORMgHCHOH+PCC7.由苯及少于三个碳的有机物合成由苯及少于三个碳的有机物合成OOCHOHCHCOOHOHCHCl3KOHH2SO4NaOHSO3HH3O+OHCHO(CH3CO)2OCH3COOKClCH2CH2CH2OHOOHCH3ClMgCH2CH2CH2OC(CH3)3CH3CHOCH3CHCH2CH2CH2OC(CH3)3OHNa2Cr2O7(CH3)2C=CH2H+ClCH2CH2CH2OC(CH3)3MgH+CH3CHCH2CH2CH2OC(CH3)3OH2SO4 ,H2OCH3CCH2CH2CH2OHOH+8:OHCH2CH

9、2OHCH3CH2O9:OHOHCHC(CH3)3CHCH2CH3OHCH3CCH2CH3H+C(CH3)3OHNaOHC(CH3)3ONaClCH2CHCHC(CH3)3OCH2CHCHCH3CH3OHCHC(CH3)3CHCH2CH310:二、机二、机 理理 题题 总总 结结1.写出下列反应的机理类型写出下列反应的机理类型CH3COClCH3CH2OHCH3COOCH2CH3HCl+N2ClClOH+NNOHClpH=810+RNH2RNHCOR(RCO)2ORCOOH+SO2ClHSOCl2CHCH3C2H5OHCHCH3C2H5Cl+NC6H5LiNC6H5LiH+NCH3COONO2

10、NNO2+OO1 H2OH+HOCH2CH2CH2COOH+2.2.写出下列反应的机理写出下列反应的机理(CH3)2CHCHCH3OHHBr？(CH3)2CHCHCH3OH(CH3)2CHCHCH3OH2H+(CH3)2CHCCH3H(CH3)2CCH2CH3+重排重排CCH3H(CH3)2CH+OH2_(CH3)2CHCHCH3BrBr(CH3)2CBrCH2CH3Br（主产物）（主产物）OH1 H2OCNHCN+CH3COCH3CNHCNCH3COHCH3CNCN+快快CNCH3COCH3CH3COCH3CN+慢慢CH3COCH3HCNOH+CH3COHCH3CNCH2OHCH2CH2CH

11、2CHOHOOH+P354CH2OHCH2CH2CH2CHOHHOCH2CH2CH2CH2COHH+HOOHHOOH+_+COCH3OHCOCHCCH3_ :P366COCH3OHCOCH2COCH2COCH3COCH2COCH2COCH31 H2OCOCH2COHCH3COCHCCH31 H2O_+_CH3COCH2CH2COCH2CH3OH_例 如：OCH2CH3 酯生成机理酯生成机理酰氧键断裂机理：酰氧键断裂机理：1HRCOOHRCOOHH+ + +45RCOH2OHORCORORHRCOOR+H+ + + +OHRCORHOOROHCR+ H2O+ +1818控制步骤控制步骤2HOR.

12、 . .3RCOHOHROH+ +P406CH3CClO+H2O+CH3CClOOHHCH3COHOH+CH3CClOOHHCl_CH3COHOH_+亲核加成再消除亲核加成再消除亲核取代亲核取代CH3CClOCH3COHOHCl+H2O+P411RCOORH+RCOOHROHRCOONaROHNaOH+H2O酯的水解酯的水解碱水解机理：RCOOROH+RCOOROHRCOOHRO+RCOOROH+亲核加成再消除不可逆可逆RCOORH+RCOORH+RCOOHHROH+酸水解机理：RCOOROHHH+更缺电更缺电RCOOROH2H+H2O.RCOOHH+_酯缩合机理酯缩合机理C6H5COOC2H

13、5CH3COOC2H5C2H5ONaH+P415COOC2H5COOC2H5C2H5ONaC2H5OHCOOC2H5OC6H5COCH2COOC2H5三、鉴别与分离提纯练习题三、鉴别与分离提纯练习题1.伯、仲、叔醇及邻位二醇的鉴别伯、仲、叔醇及邻位二醇的鉴别Lucas试剂试剂：浓盐酸与无水氯化锌的混合物。：浓盐酸与无水氯化锌的混合物。伯醇伯醇叔醇、苄醇、烯丙醇叔醇、苄醇、烯丙醇仲醇仲醇立即出现混浊立即出现混浊数分钟后出现混浊数分钟后出现混浊十分缓慢，加热才有混浊十分缓慢，加热才有混浊邻位二醇邻位二醇白色沉淀白色沉淀HIO4 + AgNO32.酚的鉴别酚的鉴别溴水，或三氯化铁溶液溴水，或三氯化铁

14、溶液3. 醛、酮的鉴别醛、酮的鉴别托伦试剂可氧化脂肪醛和芳香醛。托伦试剂可氧化脂肪醛和芳香醛。斐林试剂只氧化脂肪醛。斐林试剂只氧化脂肪醛。2，4-二硝基苯肼是常用的鉴别羰基的试剂二硝基苯肼是常用的鉴别羰基的试剂4. 伯、仲、叔胺的鉴别伯、仲、叔胺的鉴别鉴别、分离伯、仲、叔胺鉴别、分离伯、仲、叔胺 （Hinsberg 反应）反应） RNH2R2NHR3NSO2ClCH3+对甲基苯磺酰氯对甲基苯磺酰氯NaOHSO2CH3NRNaSO2CH3NR2ClHRNH2R2NHOHOHClH- - -（溶）（溶）（不溶）（不溶）过滤过滤过滤过滤不反应，固体不反应，固体SO2NR2CH3R3NSO2NCH3H

15、R如何分离苯和噻吩？如何分离苯和噻吩？如何分离邻硝基苯酚和对硝基苯酚？如何分离邻硝基苯酚和对硝基苯酚？如何除去甲苯中的少量吡啶如何除去甲苯中的少量吡啶用稀盐酸洗涤，吡啶成盐溶于盐酸中，与甲苯分层得以分离用稀盐酸洗涤，吡啶成盐溶于盐酸中，与甲苯分层得以分离分离题如何除去吡啶中少量的六氢吡啶如何除去吡啶中少量的六氢吡啶NNHSO2ClCH3加入加入六氢吡啶生成磺酰胺沉淀，六氢吡啶生成磺酰胺沉淀，过滤可除去。过滤可除去。或利用吡啶与六氢吡啶碱性的差异与酸反应除去。或利用吡啶与六氢吡啶碱性的差异与酸反应除去。四、推导结构练习题：四、推导结构练习题：1.某化合物某化合物A,只含有只含有C、H、O三种元素

16、。三种元素。A用浓硫酸于用浓硫酸于180处处理时给出一个烯烃理时给出一个烯烃B，B氧化后生成氧化后生成2-甲基丁烷。甲基丁烷。A在核磁共振在核磁共振谱的高场处显示一个单峰（谱的高场处显示一个单峰（9H）,在较低场处有一个单峰在较低场处有一个单峰（2H） ，在低场处还有一个单峰（，在低场处还有一个单峰（1H） 。试推导。试推导A和和B的构造。的构造。CCH2OHCH3CH3CH3A:B:CCH3CH3CH3CCH2CH3CH3CH2C2.化合物化合物A（C5H10O）能使高锰酸钾溶液褪色，可同乙酰氯）能使高锰酸钾溶液褪色，可同乙酰氯作用生成醋酸酯作用生成醋酸酯B （C7H12O2） ；B也能使高

17、锰酸钾溶液褪色；也能使高锰酸钾溶液褪色；进行氧化反应时，进行氧化反应时，A生成酸生成酸C, C迅速失去迅速失去CO2并生成丙酮。试并生成丙酮。试确定确定AC的构造。的构造。CCH2CH3OHCHCH2CCH2CH3OOCCH3CHCH2CCH2CH3OCOOHA:B:C:3.芳烃芳烃A（C8H10），在），在AlCl3存在下与乙酰氯反应，生成单一产存在下与乙酰氯反应，生成单一产物物B（C10H12O），），B能与羟胺盐酸盐反应，生成两中异构的肟能与羟胺盐酸盐反应，生成两中异构的肟C和和D（C10H13NO）.将将C用浓硫酸处理得到酰胺用浓硫酸处理得到酰胺E （C10H13NO）,而而D在相同条

18、件下处理则转变为异构的酰胺在相同条件下处理则转变为异构的酰胺F。如将。如将F 进行碱性水进行碱性水解，可得到解，可得到2，5-二甲基苯胺。试写出二甲基苯胺。试写出A-F的结构式。的结构式。ACH3CH3CH3CH3CCH3OBCH3CH3CCH3OHNNOHCH3CH3CCH3CDCH3CH3CONHCH3CH3CH3NHOCH3CEF4.化合物化合物A能发生碘仿反应，用乙酸处理可得到乙酸酯，将能发生碘仿反应，用乙酸处理可得到乙酸酯，将A的脱水产物催化加氢，生成的脱水产物催化加氢，生成2，2-二甲基丁烷，试写出二甲基丁烷，试写出A的结的结构。构。CH3CH2CCH3CH3CH3CH3CHCCH

19、3CH3CH3OH5.化合物化合物A（C8H17N）的核磁共振谱图上无双重峰，它与）的核磁共振谱图上无双重峰，它与2mol碘甲碘甲烷反应，再与湿的氧化银反应，热解产生中间体烷反应，再与湿的氧化银反应，热解产生中间体B（C10H21N）,B进一步甲基化转变成氢氧化物，再热解生成三甲胺、进一步甲基化转变成氢氧化物，再热解生成三甲胺、1，5-辛二烯辛二烯和和1，4-辛二烯的混合物。试推断辛二烯的混合物。试推断A和和B的结构。的结构。CH2CHCH2CH2CHCH2CH2CH3NCH3CH3NCH2CH2CH3CH2CHCH2CH2CHCHCH2CH2CH2CHCH2CH2CHCHCH2CH26.化合

20、物化合物E,分子式为分子式为C8H17N，E与过量碘甲烷作用得到与过量碘甲烷作用得到F（C9H20IN）。）。F用氧化银用氧化银-水处理并加热生成水处理并加热生成G（C9H19N），），G再与过量碘甲烷作用，并经氧化银再与过量碘甲烷作用，并经氧化银-水处理及加热得到水处理及加热得到H及三甲胺。及三甲胺。H的分子式为的分子式为C7H12，它经高锰酸钾氧化得到它经高锰酸钾氧化得到2，4-戊二酮戊二酮，写出，写出E、F、G、H的构造式。的构造式。CCCCCCCH:CCCCCCCNCH3CH3G:CCCCCCCNCH3E：F：CCCCCCCNCH3CH3I_+7.化合物化合物A（C5H9OCl）具有旋

21、光性，）具有旋光性，A能与苯肼反应生成苯腙，能与苯肼反应生成苯腙，能起碘仿反应。能起碘仿反应。A经水解生成经水解生成B （C5H10O2）,B经氧化生成经氧化生成C （C5H8O2）,C不能起银镜反应，但能使溴水褪色并与不能起银镜反应，但能使溴水褪色并与FeCl3溶液溶液作用显紫色。写出作用显紫色。写出A、B、C构造式。构造式。CH3COCH2CHCH3ClCH3COCH2CHCH3OHCH3COCH2COCH3ABC8.化合物化合物A的分子式为的分子式为C5H6O3，A和乙醇作用得到两个互和乙醇作用得到两个互为异构体的为异构体的B和和C,将将B和和C分别与亚硫酰氯作用后，再与分别与亚硫酰氯作

22、用后，再与乙醇作用得到相同化合物乙醇作用得到相同化合物D。写出。写出A、B、C、D的构造式。的构造式。CH3OOOA:C2H5OOCCHCH2COOHCH3C2H5OOCCHCH2COOC2H5CH3HOOCCHCH2COOC2H5CH3B:C:D:9.化合物化合物A（C5H10O4)用溴水氧化得到酸（用溴水氧化得到酸（C5H10O4)。此酸很容易形成内酯。此酸很容易形成内酯。A与乙酐反应生成三乙酸酯，与乙酐反应生成三乙酸酯，与苯肼反应生成脎，用高碘酸氧化与苯肼反应生成脎，用高碘酸氧化A ，只消耗，只消耗1分子高碘酸。分子高碘酸。试推测试推测A的构造。的构造。CHCH2OHHOCH2CHCHO

23、OH10.有两种化合物有两种化合物A和和B，分子式均为，分子式均为C5H10O4，与与Br2作用作用得到分子式相同的酸，与乙酐反应均生成三乙酸酯，用得到分子式相同的酸，与乙酐反应均生成三乙酸酯，用HI还原还原A和和B都得到戊烷，与高碘酸作用都得到一分子都得到戊烷，与高碘酸作用都得到一分子甲醛和一分子甲酸，与苯肼作用甲醛和一分子甲酸，与苯肼作用A能生成脎而能生成脎而B不能。不能。推测推测A和和B的构造式。的构造式。CH2CHCHCHOOHHOH2COHCHCHCH2CHOHOH2COHOHA:B:理化性质比较题理化性质比较题1.1.将下列化合物按与将下列化合物按与HClHCl反应的活性由大到小排

24、列反应的活性由大到小排列: :CH3CHOHCH2CH3CH3CH2CH2CH2OHCH3CH=CHCH2OHA. B. C.C A B2.比较下列醇脱水反应活性比较下列醇脱水反应活性CH3CH2CH2OHCH2CHCHCH3OHCH3CHCH3OHOHA. B. C. D.B C A D3. 比较下列化合物的酸性比较下列化合物的酸性OHOHOMeOHMeOOHOHCH3C B E DA4.比较下列化合物与乙醇发生反应的活性大小比较下列化合物与乙醇发生反应的活性大小CH3CHOCH3COCH3CH3COClC6H5COCH3C A B D5.下列化合物哪些能发生碘仿反应下列化合物哪些能发生碘仿

25、反应ICH2CHOCH3CHOCH3CH2CHOCH3CH2CHCH3OHC6H5COCH3I2CHCHOCH3CH2COCH2CH36.按烯醇式含量多少排序按烯醇式含量多少排序CHCOCH3H3COCCOCH3CH3COCH2CH3CH3COCH2COCH3C6H5COCH2COCH3A D C BA , B ,D , E, FCOOHCOOHCH3COOHCH3HCOOHCOOHNO27.比较下列羧酸的酸性比较下列羧酸的酸性E ABC DCOOHCOOHOHCOOHOHCOOHOHSO3HEACB D8.排列下列化合物水解反应的活性大小排列下列化合物水解反应的活性大小CH3COClNO2CH3COClOMeCOOCOC