沉淀-溶解平衡和沉淀滴定ppt课件

1、沉淀-溶解平衡和沉淀滴定 第9 章本章教学要求1.了解沉淀的溶解度和溶度积常数了解沉淀的溶解度和溶度积常数。2.掌握微溶化合物溶解度的计算。掌握微溶化合物溶解度的计算。3.熟习影响条件溶度积和沉淀溶解度的要素。熟习影响条件溶度积和沉淀溶解度的要素。4.熟习几种重要的银量法的原理、特点和运用。熟习几种重要的银量法的原理、特点和运用。9.1沉淀沉淀-溶解平衡溶解平衡Precipitationdissolutionequilibrium9.2沉淀滴定法沉淀滴定法Precipitationtitration9.1.1溶度积常数和溶解度溶度积常数和溶解度Solubility-productconstan

2、tandsolubility9.1.2离子积离子积:沉淀构成与沉淀溶解的沉淀构成与沉淀溶解的判据判据Ionproduct:acriterionofformationofdepositanddissolutionofdeposit9.1.3沉淀沉淀-溶解平衡的挪动溶解平衡的挪动Shiftofprecipitation-dissolutionequilibrium9.1沉淀沉淀-溶解平衡溶解平衡Precipitationdissolutionequilibrium9.1.1溶度积常数和溶解度溶度积常数和溶解度1.溶解度溶解度 物质的溶解度物质的溶解度(solubility)(solubility)

3、是指在一定温度和压力下，是指在一定温度和压力下，固液到达平衡外形时，饱和溶液里的物质浓度。常表示为固液到达平衡外形时，饱和溶液里的物质浓度。常表示为 gdm-3 gdm-3 或或 mol/dm-3 mol/dm-3。2.溶度积溶度积sp32432dm)/mol(SOdm)/mol(BaKccK-n-m-ccK/ )33spdmmol(Bdm(M)/mol3432432dm)/mol(BaSOdm)/mol(SOdm)/mol(Ba-cccK对通式对通式溶解与沉淀过程溶解与沉淀过程)(aqSO(aq)Ba(s)BaSO2424溶解溶解沉淀沉淀B(aq), M(aq) (s)BMnmnmQuest

4、ion 1Question 1溶度积和溶解度之间有什么关系？溶度积和溶解度之间有什么关系？Solution与溶解度概念运用范围不同，与溶解度概念运用范围不同，只用来表示难溶电解只用来表示难溶电解质的溶解度。质的溶解度。不受离子浓度的影响，而溶解度那么不同。不受离子浓度的影响，而溶解度那么不同。用用比较难溶电解质的溶解性能只能在一样类型化合比较难溶电解质的溶解性能只能在一样类型化合物之间进展，溶解度那么比较直观。物之间进展，溶解度那么比较直观。spKspKspKQuestion 2Question 2298K时铬酸银时铬酸银Ag2CrO4的溶度积常的溶度积常数为数为2.010-12，求该温度下的

5、溶解度。，求该温度下的溶解度。SolutionspK5342sp10974CrOAg ./ )(K设饱和溶液中设饱和溶液中离子的浓度离子的浓度xmoldm-3，那么代，那么代入溶度积常数表达式得：入溶度积常数表达式得：(Ag2CrO4)=c(Ag+)/moldm-32c()/moldm-3=(2x)2x=4x3x/moldm-3=溶液中溶液中离子的浓度为离子的浓度为7.910-5moldm-3,也是也是Ag2CrO4以以moldm-3为单位的溶解度。为单位的溶解度。242OCr242OCr242OCrQuestion 3Question 3AgCl和和Ag2CrO4的溶度积分别为的溶度积分别为

6、1.810-10和和1.110-12，那么下面表达，那么下面表达中正确的选项是：中正确的选项是：(A)AgCl与与Ag2CrO4的溶度度相等的溶度度相等(B)AgCl的溶解度大于的溶解度大于Ag2CrO4(C)二者类型不同，不能由二者类型不同，不能由大小直接判别溶解度大小大小直接判别溶解度大小Solution分子式分子式溶度积溶度积溶解度溶解度/ /AgBrAgIAgClmoldm-31.810-10Ag2CrO41.310-55.010-137.110-78.310-179.110-101.110-126.510-5spK9.1.2离子积离子积:沉淀构成与沉淀溶解的沉淀构成与沉淀溶解的判据判

7、据2.溶度积规那么溶度积规那么(1)Q过饱和溶液，沉淀析出过饱和溶液，沉淀析出spKspKspK1.离子积离子积对通式对通式 MmBn(s)mM(aq)+nB(aq)n3m3dm(B)/moldm(M)/molccQ有Question 4Question 4Solution2223COOHCO2H利于利于BaCO3的溶解。的溶解。sp23)(COK QQc加酸加酸加加或或2Ba23COsp23)(COK QQc)(Ba2c或或促使促使BaCO3的生成。的生成。(aq)CO(aq)Ba(s)BaCO2323对已到达平衡的反响对已到达平衡的反响分别给其参与分别给其参与HCl、BaCl2或或Na2C

8、O3溶液，溶液，结果怎样？结果怎样？25时，腈纶纤维消费的某种溶中，时，腈纶纤维消费的某种溶中，c()为为6.010-4moldm-3。假设。假设在在40.0L该溶液中，参与该溶液中，参与0.010molL-1BaCl2溶液溶液10.0L，问能否能生成问能否能生成BaSO4沉淀？沉淀？Question 5 Question 5 Solution沉淀析出所以有BaSO101.1106910021084)Ba)SOLmol10020500100100)BaLmol10840500401006)SO4sp10sp7342o24o132o14424o，KQKccQcc.(.(.(24SO3.分步沉淀分

9、步沉淀(Fractionalprecipitation)33AgNOdmmol3100 . 1逐滴加入Cldmmol1001Idmmol10013333.1dm-3溶液中溶液中后析出先析出 AgCl(s) AgI(s)AgClAgI两者开场沉淀所需求的两者开场沉淀所需求的Ag+Ag+离子浓度：离子浓度： 对对AgCl：AgI先沉淀先沉淀8103sp3108101001081dmmolClAgCldmmolAg.cKc/)()(/)(1531039dmmolAgAgI./)(同理， 对c：Question 6Question 6Solution接上题，随着继续滴加接上题，随着继续滴加AgNO3,

10、AgI沉淀到何种程度沉淀到何种程度,AgCl才开场沉淀？才开场沉淀？AgCl和和AgI一同沉淀时一同沉淀时,c(I-)、c(Cl-)和和c(Ag+)同时满足同时满足AgI和和AgCl的溶度积常数表达式，即的溶度积常数表达式，即=1.9106c(Cl-)/moldm-31.810-10c(I-)/moldm-39.310-17将将c(Cl-)/moldm-3=0.010代入上式，即可求得代入上式，即可求得AgCl开场沉开场沉淀时的淀时的c(I-)：c(I-)/moldm-3=0.010/1.9106=5.310-9这就是说这就是说,AgCl开场沉淀时开场沉淀时,已沉淀完全已沉淀完全.I9.1.3

11、沉淀沉淀-溶解平衡的挪动溶解平衡的挪动1.外加共同离子对溶解度的影响外加共同离子对溶解度的影响 在难溶电解质饱和溶液中参与含有共同离子在难溶电解质饱和溶液中参与含有共同离子( (即一种即一种构晶离子构晶离子) )的强电解质时的强电解质时, , 导致难溶电解质溶解度降低的导致难溶电解质溶解度降低的景象叫同离子效应景象叫同离子效应(common ion effect)(common ion effect)。同离子效应是吕同离子效应是吕查德里原理的又一种表达方式，分查德里原理的又一种表达方式，分量分析中利用这种效应量分析中利用这种效应,经过加大沉淀剂的用量使被测组经过加大沉淀剂的用量使被测组分沉淀更

12、完全。分沉淀更完全。(LeChatelierH,1850-1936)法国无机化学家，巴黎大学教授法国无机化学家，巴黎大学教授.Question 7Question 7试计算试计算298K时时BaSO4在在0.10moldm-3Na2SO4溶液中的溶解度，并与其在纯水溶液中的溶解度，并与其在纯水中的溶解度中的溶解度(1.0410-5moldm-3)做比较。做比较。Solution c(Ba2+) = x moldm-3 那么：那么： c(SO42-) = (x + 0.10) moldm-3 (BaSO4) = x (x + 0.10) = 1.110-10由于由于xSCN-Br-曙红曙红Cl-

13、荧光黄荧光黄5酸度范围不同酸度范围不同:荧光黄荧光黄(荧光素荧光素)黄绿色黄绿色(有荧光有荧光)粉红色粉红色710二氯荧光黄二氯荧光黄黄绿色黄绿色(有荧光有荧光)红色红色410曙红曙红(四溴荧光黄四溴荧光黄)橙黄色橙黄色(有荧光有荧光)红紫色红紫色2109.2.4银量法的规范溶液银量法的规范溶液1.规范溶液的配制方法规范溶液的配制方法间接配制法：间接配制法： 标定法：利用基准物质确定溶液准确浓度标定法：利用基准物质确定溶液准确浓度 比较法：用一种知浓度的标液来确定另一种溶液比较法：用一种知浓度的标液来确定另一种溶液 的浓度方法的浓度方法直接配制法：直接配制法： 基准物质基准物质 称量称量 溶解

14、溶解 定量转移至容量定量转移至容量 瓶瓶 稀释至刻度稀释至刻度 根据称量的质量和体积计算根据称量的质量和体积计算 规范溶液的准确浓度规范溶液的准确浓度2.AgNO3规范溶液规范溶液方方 法：直接配制法或间接配制法，视法：直接配制法或间接配制法，视AgNO3AgNO3纯度纯度 而定。而定。标定基准：标定基准：NaClNaCl系统误差系统误差: : 采用一样的标定方法和测定方法采用一样的标定方法和测定方法, ,抵消方法抵消方法 的系统误差。的系统误差。 3.NH4SCN规范溶液规范溶液先配制成近似浓度的溶液先配制成近似浓度的溶液,然后用然后用AgNO3规范溶液按规范溶液按佛尔哈德法标定。佛尔哈德法

15、标定。1.影响沉淀溶解度的要素影响沉淀溶解度的要素同离子效应同离子效应盐效应盐效应酸效应酸效应络合效应络合效应c(Cl-)大于大于 10-2.5 moldm-3时，络合效应为主，时，络合效应为主， c(Cl-)小于小于 10-2.5 moldm-3时，同离子效应为主；时，同离子效应为主；沉淀剂过量沉淀剂过量10-3 10-2 moldm-3，沉淀的溶解度最小，沉淀的溶解度最小。Ag+Cl-=AgClCl-34232AgCl,AgCl,AgCl5其他影响要素其他影响要素温度温度沉淀颗粒沉淀颗粒溶剂溶剂PbSO4水中水中S=45mgdm-330%乙醇水溶液中乙醇水溶液中S=2.3mgdm-3SrS

16、O4沉淀沉淀大颗粒大颗粒S=6.210-4moldm-30.05mS=6.710-4moldm-3增大增大8%0.01mS=9.310-4moldm-3增大增大50%2.影响沉淀粒度的要素影响沉淀粒度的要素沉淀的构成过程沉淀的构成过程构晶离子构晶离子晶晶核核沉淀颗粒沉淀颗粒成核作用成核作用长大过程长大过程晶形沉淀晶形沉淀无定型无定型沉沉 淀淀生长，定向陈列生长，定向陈列凝聚凝聚特点特点晶形沉淀晶形沉淀凝乳状沉淀凝乳状沉淀无定形沉淀无定形沉淀直径直径0.11m0.020.1m小于小于0.02m构造构造规那么规那么,严密严密疏松疏松,无规那么无规那么溶解度溶解度较大较大较小较小纯度纯度高高含大量水

17、含大量水处置处置易过滤易过滤,洗涤洗涤不易过滤不易过滤,洗涤洗涤例 如例 如 B a S O 4 A g C lFe2O3nH2O1.110-53.210-101.910-10 几种类型沉淀的比较几种类型沉淀的比较spKQuestion 17Question 17Solution怎样降低沉淀的溶解度怎样降低沉淀的溶解度? ?1.控制操作温度控制操作温度2.控制沉淀的粒度控制沉淀的粒度陈化过程不但可以降低陈化过程不但可以降低沉淀的溶解度，而且也沉淀的溶解度，而且也能使其变得更纯真。能使其变得更纯真。3.变换溶剂变换溶剂往水溶液中参与能与水混溶的有机溶剂如乙醇、丙往水溶液中参与能与水混溶的有机溶剂

18、如乙醇、丙酮等可以降低沉淀的溶解度。酮等可以降低沉淀的溶解度。大晶体大晶体小晶体小晶体转化转化 分散度分散度冯冯韦曼韦曼(WeimarnVon)阅历公式阅历公式：分散度分散度=KQ-S/SQ：沉淀剂参与瞬间构晶离子的浓度；：沉淀剂参与瞬间构晶离子的浓度；S： 沉淀的溶解度；沉淀的溶解度；(Q S)：过饱和度，引起沉淀作用的动力；：过饱和度，引起沉淀作用的动力；(Q -S/S：相对过饱和度；：相对过饱和度；K：为常数，与沉淀性质、介质及温度等有关：为常数，与沉淀性质、介质及温度等有关.该式阐明：热溶液该式阐明：热溶液S较大、稀溶液较大、稀溶液Q较小、参与沉较小、参与沉淀剂时不断搅拌降低部分过饱和

19、度有利于构成分散度淀剂时不断搅拌降低部分过饱和度有利于构成分散度较小即颗粒较大的沉淀。较小即颗粒较大的沉淀。3.影响沉淀纯度的要素影响沉淀纯度的要素1. 1. 共沉淀共沉淀 CoprecipitationCoprecipitation 沉淀析出过程中沉淀析出过程中, , 将实验条件下本来可溶的某将实验条件下本来可溶的某 些其他组分一同带下混入沉淀的景象叫共沉淀。些其他组分一同带下混入沉淀的景象叫共沉淀。 外表吸附外表吸附: : 由沉淀外表上离子电荷的不完全平衡而引起由沉淀外表上离子电荷的不完全平衡而引起Ba2+Cl-Ba2+Ba2+Ba2+Ba2+Ba2+Ba2+Ca2+Ca2+Cl-Cl-K

20、+Na+吸附层吸附层分散层分散层24SO24SO24SO24SO24SO24SO24SO24SO24SO24SO3NO 吸留：沉淀生成速率太快吸留：沉淀生成速率太快, , 导致外表吸附的杂质离子导致外表吸附的杂质离子 来不及分开沉淀外表来不及分开沉淀外表, , 而被后来沉淀上去的离而被后来沉淀上去的离 子覆盖在沉淀内部的共沉淀景象。子覆盖在沉淀内部的共沉淀景象。 不能用洗涤方法除去，可不能用洗涤方法除去，可经过陈化或重结经过陈化或重结 晶的方法予以减少。晶的方法予以减少。 混晶或固溶体的生成混晶或固溶体的生成: : 假设溶液中杂质离子与沉淀构晶离子的半径相近假设溶液中杂质离子与沉淀构晶离子的半

21、径相近、 晶体构造类似时，构成混晶共沉淀。晶体构造类似时，构成混晶共沉淀。 如如 BaSO4 BaSO4PbSO4PbSO4；AgClAgClAgBrAgBr；BaSO4BaSO4KMnO4KMnO4 减少或消除混晶生成的最好方法，是将杂质事先减少或消除混晶生成的最好方法，是将杂质事先 分别除去。分别除去。2. 2. 后沉淀后沉淀 Postprecipitation Postprecipitation 一种本来难于析出沉淀的物质，或是构成稳一种本来难于析出沉淀的物质，或是构成稳定的过饱和溶液而不能单独沉淀的物质，在另一种组分沉定的过饱和溶液而不能单独沉淀的物质，在另一种组分沉淀之后淀之后被被“

22、诱导而随后也沉淀下来的景象，且它们沉淀的量随诱导而随后也沉淀下来的景象，且它们沉淀的量随放放置的时间而加多。置的时间而加多。 产生缘由可以与主沉淀吸附过量产生缘由可以与主沉淀吸附过量沉淀剂有关沉淀剂有关, , 主沉淀外表较高的沉淀主沉淀外表较高的沉淀剂浓度导致杂质离子浓度与沉淀剂离剂浓度导致杂质离子浓度与沉淀剂离子浓度的乘积大于其溶度积常数。子浓度的乘积大于其溶度积常数。ZnCuSSS后沉淀引入杂质的量，随沉淀在试液中放置时间增后沉淀引入杂质的量，随沉淀在试液中放置时间增加而添加，而共沉淀量受放置时间影响小。加而添加，而共沉淀量受放置时间影响小。不论杂质是在沉淀之前就存在的，还是沉淀后参与不论

23、杂质是在沉淀之前就存在的，还是沉淀后参与的，后沉淀引入杂质的量根本上一致。的，后沉淀引入杂质的量根本上一致。温度升高，后沉淀景象更为严重。温度升高，后沉淀景象更为严重。后沉淀引入杂质的量，有时比共沉淀严重得多。后沉淀引入杂质的量，有时比共沉淀严重得多。 在分量分析法中，共沉淀和后沉淀是在分量分析法中，共沉淀和后沉淀是消极要素，而在痕量组分富集分别中，却消极要素，而在痕量组分富集分别中，却是一种积极要素。是一种积极要素。选择适当的分析步骤。选择适当的分析步骤。选择适宜沉淀剂。选择适宜沉淀剂。改动杂质的存在方式。改动杂质的存在方式。改善沉淀条件。改善沉淀条件。再沉淀：将得到的沉淀过滤后溶解，再进展

24、第二次沉淀。再沉淀：将得到的沉淀过滤后溶解，再进展第二次沉淀。4.减少沉淀玷污的方法减少沉淀玷污的方法沉淀条件沉淀条件混晶混晶外表吸附外表吸附吸留或包夹吸留或包夹后沉淀后沉淀稀稀溶溶液液慢慢沉沉淀淀搅搅拌拌沉沉化化加加热热洗涤沉淀洗涤沉淀再再沉沉淀淀0不定不定0不定不定不定不定0+0000+0+kThQeMbJ7G4D1z-w*t!qYmVjSgOdLaI6F3C0y)v%s#pXlUiRfNcK8H5E2A+x(u$rZnWkThPeMbJ7G4C1z-w&t!qYmVjRgOdL9I6F3B0y(v%s#oXlUiQfNbK8H5D2A+x*u$rZnWkShPeMaJ7G4C1z

25、)w&t!pYmVjRgOcL9I6E3B0y(v%r#oXlTiQfNbK8G5D2A-x*u$qZnVkShPdMaJ7F4C0z)w&s!pYmUjRgOcL9H6E3B+y(v%r#oWlTiQeNbK8G5D1A-x*t$qZnVkSgPdMaI7F4C0z)v&s!pXmUjRfOcK9H6E2B+y(u%rZoWlThQeNbJ8G4D1A-w*t$qYnVkSgPdLaI7F3C0z)v&s#pXmUiRfOcK9H5E2B+x(u%rZoWkThQeMbJ8G4D1z-w*t!qYnVjSgOdLaI6F3C0y)v%s#pXlUiRfNcK9

26、H5E2A+x(u$rZoWkThPeMbJ7G4D1z-w&t!qYmVjSgOdL9I6F3B0y)v%s#oXlUiQfNcK8H5D2A+x*u$rZnWkShPeMaJ7G4C1z-w&t!pYmVjRgOdL9I6E3B0y(v%s#oXlTiQfNbK8H5D2A-x*u$qZnWkShPdMaJ7F4C1z)w&s!pYmUjRgOcL9H6E3B+y(v%r#oWlTiQeNbK8G5D2A-x*t$qZnVkShPdMaI7F4C0z)w&s!pXmUjRfOcL9H6E2B+y(u%r#oWlThQeNbJ8G5D1A-w*t$qYnVkS

27、gPdLaI7F3C0z)v&s!pXmUiRfOcK9H6E2B+x(u%rZoWlThQeMbJ8G4D1A-w*t!qYnVjSgPdLaI6F3C0y)v&s#pXlUiRfNcK9H5Ew*t$qYnVkSgPdMaI7F3C0z)v&s!pXmUiRfOcK9H6E2B+x(u%rZoWlThQeMbJ8G4D1A-w*t!qYnVjSgPdLaI6F3C0y)v&s#pXlUiRfNcK9H5E2B+x(u$rZoWkThQeMbJ7G4D1z-w*t!qYmVjSgOdLaI6F3B0y)v%s#pXlUiQfNcK8H5E2A+x*u$rZnW

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