反应机理推断题

1、精选优质文档-倾情为你奉上第十一章 羧酸11-1反应机理推断题：解：一个酯脱去一个质子形成碳负离子，攻击另一个酯的羰基形成-二羰基化合物，过程如下：11-2对下面的反应提出合理的机理解释。解：在酯的水解反应过程中，醇上的氧原子来源于水，且在酸性条件下发生，生成的醇上取代基多，位阻大，因此机理为酸性单分子烷氧裂解机理。反应机理为;11-3用合理分步的反应机理解释下列实验事实：解：此反应卤原子被羟基取代，卤原子在碱性条件下脱去形成碳正离子，羧酸中的羟基与碳正离子成环，然后再碱性下开环，此时羟基自然到了溴原子的位置上。机理为：11-4写出下列转变的机理：解：酯的碳原子失去一个质子后形成碳负离子，攻击

2、丙酮上的羰基，打开碳氧双键后成环，反应机理为：11-5对下列转变提出合理的反应机理：解：环己酮与酯反应得到羧酸的机理为：11-6对下列反应提出合理的机理解释：解：该反应为酯化反应，反应机理为：11-7推测结构题。（1） 化合物A（）与HCN反应得到两种异构体B和C，分子式均为。B用氢氧化钡处理，然后酸化得D（），D用稀硝酸处理得E（），E加热得F，其结构如下图所示，试写出A-E各化合物的结构式。（2） 化合物A（）对碱稳定，经酸性水解得B（，B与反应，再酸化得D，D经碘仿反应后酸化得E，E加热得FF的IR主要特征吸收是1755cm和1820cm。F的NMR数据为，：1.0（二重峰，3H）：2.

3、1（多重峰，1H）；2.8（二重峰，4H），推出A-F各化合物的结构。解：（1）化合物A与HCN发生取代反应，B,C上连有CN，水解后得到羧酸。A-E各化合物的结构式分别为：（2） B与反应，所以B有醛基，B再酸化得D，所以D为羧酸，D经碘仿反应后酸化得E，所以E有两个双键,根据F的IR和NMR数据可得出F的结构,所以，A至F化合物的结构为：A：； B： ； C：D：; E： ; F：11-8一光活性的化合物A（, 当溶于氢氧化钠的水溶液时，消耗一摩尔的碱，酸化后化合物A又慢慢再生。A用氢化锂铝处理，随后质子化给出一非光活性的化合物B，B与乙酸酐反应生成化合物C（，B用铬酸氧化生成。写出化合物

4、A，B，C的结构式。解：A，B，C的结构式分别为：A：11-9布洛芬与阿司匹林一样为非类固醇消炎药，常用作消肿和消炎。工业有两条合成路线：（1）写出中间体A，B，C，D，E，F，G的结构体。（2） 两条线路中，哪条线路属原子经济性反应？为什么？解：（1）A，B，C，D，E，F，G的结构体分别为：（2）属原子经济性反应，因为从F到产物原子利用率高。11-10蜂王所分泌的一种羧酸D；具有强烈的生理活性；被誉为“queen substance”。它可由下列途径人工合成。请写出中间体A、B、C及羧酸D的结构。解：A、B、C、D的结构分别为：A： ；B： ；C： ； D： 11-11某化合物A（），不溶

5、于水，稀硫酸及稀碳酸氢钠溶液，与稀氢氧化钠溶液共热，然后进行水蒸气蒸馏，得到蒸馏液B（），B可发生碘仿反应。将水蒸气蒸馏后的残余碱溶液酸化，得到一沉淀C（），C能够溶于碳酸氢钠并放出气体，与三氯化铁作用有显色反应。C在酸性介质中水蒸气蒸馏时，可随水蒸气挥发。试写出A，B，C的结构及各步反应。解：C能够溶于碳酸氢钠并放出气体，与三氯化铁作用有显色反应，所以C有酚羟基和羧基的化合物。B可发生碘仿反应，且B分子式为，所以B有结构，可得到B的结构式。B，C是A与稀氢氧化钠溶液共热蒸出物。因此，A，B，C的结构式分别为：各步反应为：11-12旋光化合物A（）与乙醇作用生成互为异构体的B和C。B和C分子式

6、均为，B和C均与作用。当用分别处理后，再与乙醇反应的同一化合物D（),D也有旋光性。试写出A，B，C,D的构造式。解：A,B，C，D的构造式分别为：11-13（1）某化合物A的分子式为，在液氨中与NaNH2作用后，再与1-溴丙烷作用，生成分子式为的化合物B，用酸性高锰酸钾溶液氧化B的分子式为的两种不同的酸C和D。A与稀水溶液作用，可生成酮E（）。试写出A-E的构造式。（2） 若醛A（）与加热反应可得到酸性化合物B（），B与丁二烯反应可得到C（），化合物C经脱氢芳化可得到羧酸D（），此羧酸进一步经氧化的二元酸E（），E亦可由邻溴苯甲酸在铜粉存在下加热制的。试推测化合物A-E可能的构造。解：（1）

7、A与稀水溶液作用生成酮，所以A中有三键，与水加成后的烯醇式结构，异构成酮。A-E的构造式分别为（2） 由题意，不难推测出A-E的构造式分别为；11-14由苯及不超过4个碳原子的有机原料和其他必要试剂合成治疗风湿病的化合物;解：苯环与酰氯发生酰基化反应后苯环上连上羰基，经克莱门森还原羰基转化为烃，产物重复与酰氯反应，在烃基的对位上连上羰基。反应后的产物与在醇钠作用下反应成环，在经过一系列氧化反应后得到产物。合成过程为：11-15请按照要求设计下列目标分子的合成路线：（1）（2) 解：合成过程为：（2）合成过程为：11-16由指定的原料和必要的试剂合成产物。解：由卤代烃合成一个碳的羧酸，可采用先生

8、成格式试剂，然后与二氧化碳加成的方法。合成过程为：11-17（1) 由肉桂醛（3-苯基丙烯醛）和必要的试剂合成：（2） 用不超过5个碳原子的有机原料及必要试剂合成：解：（1）由产物来看，产物是一种不饱和酯，所以通过得到不饱和醛氧化即可得到；其中的三键可通过取代上的两个卤原子然后消除得到。双键可通过与酸酐的反应得到，合成过程为;(2) 产物中有羧基和胺基，羧基通过与酸酐反应然后水解得到，氨基通过与氰化钾取代然后还原得到。合成过程为：11-18由指定的原料和必要的试剂合成产物。（1）（2）解：（1）有产物分析，最终产物为酯，因此可分解为酸和醇，由此可见，要由苯乙烯转变为甲基苄醇。苄醇可由格式试剂和

9、醛反应得到，合成步骤为：（2) 羧酸与氨反应得到酰胺，按下来除掉羰基可用霍夫曼重排反应实现，反应过程为：11-19指定原料合成指定的产物，所需必要的无机或有机试剂自选。解;由羧酸合成醛，可以用两种方法合成，具体为：（1）（2）11-20以乙炔，苯，丁二酸酐为主要原料合成：解：由产物可以看出，环状缩酮可由环酮与不饱和二元醇得到。环酮可由羧酸与PPA成环得到，不饱和醇通过乙炔与甲醛增长碳链，得到带有三键的二元醇，然后在林德拉试剂下加氢，便得到带有双键的二元醇。合成过程为;11-21合成题。（1）由邻苯二酚二甲醚和不超过2个碳的原料及必要的试剂合成下列化合物。(2)由丙烯酸甲酯，丙二酸二乙酯及不超过

10、5个碳的原料和试剂合成下列化合物。解(1)由产物可以看出，通过胺与酰氯反应便可以得到产物，合成过程为：（2） 从产物来看是一种环状缩酮，可以由二元醇和丙酮得到，二元醇又可以通过烯烃被冷却的氧化得到。合成的具体过程为：11-22由苯，丙二酸二乙酯和不超过4个碳的原料和必要的试剂合成下列化合物。解：由反应的产物可以分析，通过间硝基苯酚与酰卤反应便得到产物，间硝基苯酚通过苯可以得到。酰卤可通过丙二酸二乙酯在碱性条件下与卤烷反应得到环状二乙酯，再通过水解，与反应得到，合成过程为：11-23由丙烯为原料合成丁酸。解;根据二氧化碳与格式试剂可生成羧酸，可利用丙烯制备卤烷，然后再生成格式试剂与二氧化碳反应便

11、得到丁酸。合成过程为：11-24由指定原料合成解：由醇生成多一个碳的羧酸，可以用CN取代后氧化的方法。最后要生成双键，可以考虑a溴代后发生消除反应得到。合成过程为：11-25写出苯乙酸与下列试剂反应的主要产物。（1）（2）（3）（4）（5）（6）（7）（8）（9）（10）解；苯乙酸与下列试剂反应得到的主要产物为;l(1)(2)(3)(4)(5)(6)(7)(8)（9）(10)11-26完成转化（出指定原料外，可选用任何原料和试剂).解;醛经过氧化变为不饱和羧酸，羧酸与发生反应生成酰胺，不饱和酰胺与过氧化物反应得到产物。合成的具体步骤为;11-27完成下列转变：解：产物为羧酸，可以通过伯醇氧化得

12、到，反应物通过氢化物还原得到醇，再消去的烯烃，通过烯烃与水的加成生成伯醇，实现羟基的位置变化。合成过程为;11-28用化学方法区别下列各组化合物：苯甲酸，苯甲醛，对甲苯酚，水杨酸。解：能使显色的是对甲苯酚，水杨酸，其中再加溶液，有气体放出的是水杨酸；不能使显色的是苯甲酸，苯甲醛，其中发生银镜反应的是苯甲醛，能使溶液反应放出气体的是苯甲酸。11-29当化合物A和B在酸催化下水解时，发现A的水解产物乙酸中没有，而B的水解产物乙酸分子中含，试说明其原因。解；A的水解历程为：可见A的水解产物乙酸中没有，留在脱去了的乙醇分子中。B的水解历程为：可见B的水解产物乙酸中含有。11-30完成下列反应式。（1）

13、（2）（3）（4）解：（1）根据酰基化反应，酰氯和苯环脱去一分子HCl得到：（2） 首先与仲胺发生反应得到酰胺，酰胺被 还原得到 ，其再经过（1)(过量）,(2),(3)加热反应步骤，最终实现反应产物。（3） 酰氯与发生反应生成酮，碳链增长。所生成的酮再与醇钠反应，正碳离子重排成环得到。（4） 脂被还原得到，醇经氧化得到和甲醛。11-31完成下列反应式，写出主要产物。解：酰氯与反应生成酰胺，与碱NaOX反应后得到伯胺。11-32完成下列反应式。解：环氧羧酸在与发生自由基取代反应得到，溴原子在碱和醇作用下消去得到带有双键的环状羧酸。11-33完成下列反应。解;酰氯与醇反应得到或11-34 写出下

14、列反应的主要产物，若有必要，请清晰，正确地表示出相应的立体化学特征。（1）（2)(3)解（1）甲苯与酸酐反应得到（2） 羧酸经 还原得到羟基，反应得到（3） 胺与甲醛反应得到11-35完成下列反应。（1）（2）解：（1）两分子酯在 作用下发生反应得到4种化合物：A：B：C：D：（3） 羟基和羧基发生分子内脱水反应得到11-36完成反应式，写出主要产物或必要的试剂。（1）（2）（3）解：（1）酸酐水解生成羧酸 ，被硼氢化钠羰基被还原为羟基，然后分子内脱水成环得到（2） 羧酸与溴发生取代反应，溴原子取代在羧基的 位上，得到 ，与醇酯化得到 ，再与锌反应生成格式试剂，与HCHO反应得到产物。（3）

15、反应物先于氨反应得到酰胺，然后再在 作用下得到11-37完成下列反应（写出主要产物）解：醇与羧酸反应脱水酯化得到11-38完成下列反应，如有立体化学请注明。（1）（2）（3）解：（1）酰胺可以与醇反应得到 ，酯水解得到羧酸 和醇，醇在高温下脱水得到烯烃（2） 醇与羧酸可以发生分子内脱水，生成（3） 分子内的羰基可以被弱还原剂如 还原为羟基。11-39完成下列反应式，写出主要产物或必要的试剂。（1）（2）解：（1）酰氯与胺反应得到酰胺 ，酰胺在碱性条件下得到（2） 羧酸的 碳上的氢原子比较活泼，能被溴水取代的 ，其上面的羧基与乙醇发生分子间脱水得到酯，由于生成的酯上有溴原子，可以制成格式试剂，与

16、 反应后得到最终产物。11-40填空题。（1）（2）（1） 答案：解析：第一空苄氯发生取代反应，生成苄基氯，然后再酸性加热条件下水解生成苯乙酸。第二空苯乙酸在氯和磷存在下，即等同于在三氯化磷存在下，会生成酰氯。第三空，酰氯的 氢原子比较活泼，容易在 离子条件下被其取代。（2） 答案：解析：羧酸与亚硫酰氯反应，生成酰氯。酰氯可被硼氢化钠还原成伯醇。11-41写出下列反应的机理；解：羧酸与醇发生分子间脱水生成酯的机理是：羰基结合质子导致碳氧双键断裂形成碳正离子，碳正离子结合醇羟基，脱水后便得到了产物酯。表达式为；11-42化合物A(C4H8O3)可以与 Na2CO3 水溶液反应，放出CO2。A受热

17、后反应生成化合物B (C4H6O2)，B可以使 Br2/CCl4 溶液褪色。A被KMnO4 氧化生成C (C4H6O3) 。C受热后放出气体CO2，生成D (C3H6O) 。D可以发生碘仿反应。根据以上事实推测A，B,C，D的构造式。解： A:B:C:D:11-43化合物B,C分子式均为C4H6O4 ,它们均可溶于NaOH溶液，与碳酸钠作用放出CO2。B加热失水成酸酐 C4H4O3，C加热放出CO2 生成三个碳的酸。请写出B,C的可能构造式。解：B,C的可能构造式为：B：C:11-44合成题。（1） 以 的烯烃为原料合成：（2） 以 的烯烃和丙二酸二乙酯等为原料合成：解（1）（2）11-45完成下列转化：解：由反应产物来看，先在苯环上连上一个烷基，再通过氧化得到羧酸，硝基的连入通过硝化反应即可实现，合成过程为：11-46分离下列4个化合物的混合物：A:苯甲酸；B:苯酚；C:正