物性数据的估算等学习教案

1、会计学1物性物性(w xn)数据的估算等数据的估算等第一页，共39页。第2页/共39页第二页，共39页。第3页/共39页第三页，共39页。第4页/共39页第四页，共39页。第5页/共39页第五页，共39页。第6页/共39页第六页，共39页。第7页/共39页第七页，共39页。第8页/共39页第八页，共39页。 ,0rrrp T V VH idHH idSS idppCC 第9页/共39页第九页，共39页。 第10页/共39页第十页，共39页。1ln1srrphT ln/101.3251cbrbrphTT bbrcTTT ssrcppp 第11页/共39页第十一页，共39页。第12页/共39页第十

2、二页，共39页。8rcTTT 8rcppp 第13页/共39页第十三页，共39页。044.21ccppMT 021.81ccTTMT 000,cccTp V第14页/共39页第十四页，共39页。 第15页/共39页第十五页，共39页。第16页/共39页第十六页，共39页。第17页/共39页第十七页，共39页。n物性，但有的基团法关系式中需要其他物性参数。第18页/共39页第十八页，共39页。第19页/共39页第十九页，共39页。第20页/共39页第二十页，共39页。198bibiTnT 120.5840.965cbiciiciTTnTnT 20.1130.00320.1icAippnn 40c

3、iciVnV 方法缺点：未考虑方法缺点：未考虑(kol)邻近基团影响，特别是邻近基团影响，特别是-F、Cl基团简单加和基团简单加和。第21页/共39页第二十一页，共39页。 204.359 lnbibijbjTnTnT 181.728 lncicijcjTnTnT 20.137050.1 0.100220cicijcjpnpnp 4.350lncicijcjVnVnV 典型的考虑邻近基团的影响，二级基团也可以典型的考虑邻近基团的影响，二级基团也可以(ky)不加，不加，可能误差大些。另一个优点是求可能误差大些。另一个优点是求Tc时不要时不要Tb数据。数据。 第22页/共39页第二十二页，共39页

4、。第23页/共39页第二十三页，共39页。RiCii lnlnln Ci lnRi ln为活度系数组合项，主要反映分子大小和形状的差别为活度系数组合项，主要反映分子大小和形状的差别；只与纯物质结构和性质有关，与其他分子存在无关。只与纯物质结构和性质有关，与其他分子存在无关。为活度系数剩余相，表示基团之间相互作用的影响为活度系数剩余相，表示基团之间相互作用的影响。第24页/共39页第二十四页，共39页。 kkkikkkijjjiiijjjiiiiiiijjjiiiiiiiiciRrQqxrxrxqxqrqrZllxxlqZx 12ln2lnlnii 和和ik 配位数配位数Z取为取为10，xi是组

5、分是组分i的摩尔分数，的摩尔分数， 分别是表面积分数和体分别是表面积分数和体积分数，它们分别由表面积参数积分数，它们分别由表面积参数Qk和体积参数和体积参数Rk计算而得，式中计算而得，式中 是在分子是在分子i中基团中基团k的数目，它是整数。计算的数目，它是整数。计算 需要的数据是所涉基需要的数据是所涉基团的团的Qk 和和Rk值，值，这类微观参数可由手册查出或者由这类微观参数可由手册查出或者由Bandi所给出的公式计算。所给出的公式计算。ci 第25页/共39页第二十五页，共39页。 NkikkikRi)ln(lnln)()( k )(ik 是基团是基团(j tun)k的活度系数的活度系数；是在

6、纯溶剂是在纯溶剂(rngj)i中基团中基团k的活度系数；的活度系数；纯组分纯组分(zfn)i中基团中基团k的活度系数的活度系数)(ik 的计算公式为：的计算公式为： NmNmNnnminkmimmkimkikQ111)()()()()()ln(1 ln )(im NninnimmimXQXQ1)()()( 式中式中是组分是组分i中基团中基团m的表面积分数，其计算公式为的表面积分数，其计算公式为; nmQQ ,)(imX是基团是基团m、n的表面积参数的表面积参数；是纯组分是纯组分i中基团中基团m的分数，其计算公式如下：的分数，其计算公式如下： NkikimimX1)()()( 第26页/共39页

7、第二十六页，共39页。k )(ik 混合物中基团混合物中基团k的活度系数的活度系数的的 与与 计算公式类似，计算公式类似，由以下公式计算：由以下公式计算： NmNmNnnmnkmmmkmkkQ111)()ln(1ln NnnnmmmXQXQ1 MjNnjjnjMjjmmxxX11)(1)( / )(exp,Tuummnmmn )( jm mXm mn, nmu为组分为组分j中基团中基团m的数目；的数目； 为混合物中基团为混合物中基团m的分数；的分数；为混合物中基团为混合物中基团m的表面积分数；的表面积分数； 为基团交互作用参数；为基团交互作用参数；为基团交互作用能量参数；为基团交互作用能量参数；M为组分数；为组分数；N为基团数。为基团数。第27页/共39页第二十七页，共39页。加基团；加基团；n（3）改进剩余项和能量交互）改进剩余项和能量交互作用参数的计算公式。作用参数的计算公式。第28页/共39页第二十八页，共39页。第29页/共39页第二十九页，共39页。第30页/共39页第三十页，共39页。第31页/共39页第三十一页，共39页。第32页/共39页第三十二页，共39页。第33页/共39页第三十三页，共39页。第34页/共39页第三十四页，共39