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文档简介
1、固液界面吸附机制与模型吸附研究的实验方法固液界面反应包括吸附离子与质子或羟基的反应 、表面位质子化反应 、 表面位与吸附离子的作用 、表面位与背景电解质离子的反应 、电解质离解反应等化学过程。对表面反应的定量描述 , 需要确定主导的表面位 、主导的表面络合物形态及主导的表面反应过程,具体信息包括:吸附剂表面活性位类型 ( 单位或多位 ) 及密度 、 表面络合物分子形态 ( 内层或外层 、 单齿或多齿 、 单核或多核 、 质子化形式 )及构型。宏观的实验方法表征吸附剂表面电荷特性及吸附后络合物类型常用的宏观实验手段:表面电位滴定、Zeta电位及Zeta电位偏移实验、离子强度依赖性实验。表面电位滴
2、定 表面电位滴定是进行吸附剂表面性质研究最常用且极为重要的表征手段 , 可以获得不同 pH 下吸附剂表面电荷密度、表面羟基位密度及零电荷点 。Zeta电位及Zeta电位偏移Zeta电位实验,除了可得到吸附剂表面电荷特性、PZC等表面信息外, Zeta电位实验还可以用来研究离子在吸附剂表面的竞争吸附及表面沉淀反应。吸附络合物类型的推断通过Zeta电位曲线偏移的宏观实验,即测试不同负荷量下吸附剂悬浮液Zeta曲线的移动和PZC的偏移,可以大致推测吸附络合物类型。随着吸附量增加,如果PZC及Zeta电位曲线向低pH方向移动,可以推断吸附后形成的是内层络合物;如果PZC不移动,意味着吸附后的络合物可能
3、是内层,也可能是外层络合形态 。IS实验形成外层络合物在宏观上表现为吸附量随着溶液离子强度增加而趋于减少;形成内层络合物表现为吸附量对离子强度没有依赖性,或者随着离子强度增加,吸附量增大。微观的研究方法在界面吸附微观机制研究中通常使用的实验技术及理论手段包括 :FTIR、拉曼光谱 (Raman)、XPS、XAS、核磁共振(NMR)及量子化学计算等。FTIR是表征分子结构的一种有效手段,通过对吸附前后吸附剂的FTIR分析可以获得有关吸附活性位及吸附物种的信息。XPS是一种表面灵敏的分析方法 , 能够给出表面原子组成 ,价态及比例等信息。XAS是一种基于同步辐射的结构分析方法,可提供目标原子的键长、配位数、配位原子种类、无序度因子、分布对称性和化学价态等信息 。拉曼光谱拉曼光谱是一种基于非弹性光散射所形成的发射光谱,与 IR一样能得到表面特征基团及吸附络合物的活性吸收峰。
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