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文档简介
1、§ 1.2概念题填空题1温度为400 K,体积为2m3的容器中装有2 mol的理想气体 A和8 mol的理想气体B。 该混合气体中 B的分压力:Pb= ( 13.303 )kPa。2 .在300 K , 100 kPa下,某理想气体的密度"=80.827 5 1% kg m 。则该气体的摩尔质量:M = ( 2.016 kg mol J )。3恒温100C,在一个带有活塞的气缸中装有3.5 mol的水蒸气H20(g),在平衡条件下,缓慢的压缩到压力 p=(101.325 )kPa时,才可能有水滴 出0(1)出现。4. 理想气体,在恒温下,摩尔体积随压力的变化率:(:Vm/:
2、P)T( -Vm/P )。5. 一定量的范德华气体,在恒容条件下,压力随温度的变化率:(;:p/ 汀)v ( nR/(V - nb)。6. 理想气体在微观上的特征是:(分子见无作用力,分子本身不占体积)。7. 在临界状态下,任何真实气体在宏观上的特征是(气相、液相不分 )。8. 在n,T 定的条件下,任何种类的气体,当压力趋近于零时:lim (PV)=( nRT )。1 p_y单项选择填空题1 在温度恒定为25C,体积恒定为25 dm3的容器中,含有0.65 mol的理想气体 A, 0.35 mol的理想气体B。若向容器中再加人 0.4 mol的理想气体D,则B的分压力Pb ( c ), 分体
3、积VB ( b )。选择填入:(a)变大;(b)变小;(c)不变;(d)无法确定。2由A(g)和B(g)形成的理想气体混合系统,总压p= pa + pb,体积V= VA* + V; , n =nA + n;下列各式中,只有式(c )是正确的。选择填入:(a) Pbvb- nB RT; (b)pVA- nRT ; (c)p;V= n;RT ; (d)Pava= nA RT °3. (1)在一定的T, p下(假设高于波义耳温度 Tb):Vm(真实气体)(a )Vm(理想气体)(2) 在n, T, V皆为定值的条件下P(范德华气体)(c )p(理想气体)在临界状态下,范德华气体的压缩因子Z
4、c( c )1选择填入:(a) ; (b) = ; (c) v; (d)不能确定。4. 已知A(g)和B(g)的临界温度之间的关系为:TJA)Tc(B);临界压力之间的关系为:Pc(A) : Pc(B)。则A ,B气体的范德华常数 a和b之间的关系必然是:a(A)( a )a(B);b(A)( a )b(B)。选择填入:(a) ; (b) v; (c) = ; (d)不能确定。5. 在一个密闭的容器中放有足够多的某纯液态物质,在相当大的温度范围内皆存在气(g)、液(I)两相平衡。当温度逐渐升高时液体的饱和蒸气压p变大,饱和液体的摩尔体积Vm (1) ( b );饱和蒸气的摩尔体积 Vm(g)(
5、 a ) ; UVm 二 Vm(g)-Vm(l)( a )。选择填入:(a)变小;(b)变大;(c)不变;(d)无一定变化规律。6. 在T= -50C, V= 40 dm3的钢瓶内纯 出的压力p = 12.16 X106 Pa。此时钢瓶内 H2的 相态必然是(a )。选择填入:(a)气态;(b)液态;(c)固态;(d)无法确定。7. 在温度恒定为373.15 K,体积为2 .0 dm3的容器中含有0.035 mol的水蒸气 出09)。 若向上述容器中再加人 0. 025 mol的水 出0(1)。则容器中的 H2O必然是(b)。选择填入:(a)液态;(b)气态;(c)气液两相平衡;(d)无法确定
6、其相态。8 当真实气体的温度 T与其波义耳温度 T b为:(1)T <Tb 时,lim ( PVm)/-:PT(b ), T 二Tb 时,lim :( PVm)/:PT( C ),p :0 T Tb 时,lim :( PVm)/:p T ( a )。p 0选择填入:(a)>0 ; (b) v 0; (c) = 0; (d)不能确定。9. 某真实气体的压缩因子Z<1,则表示该气体(a )。选择填入:(a)易被压缩;(b)难被压缩;(c)易液化;(d)难液化。§ 2.2概念题填空题1封闭系统过程的体积功为零的条件是(dV= 0,或Pamb = 0 )。2. 封闭系统过程
7、的=U =0的条件是(理想气体恒温过程)或(凝聚系统的恒温变压过 程)o3. 封闭系统下列三个不同类型过程的H皆为零:(理想气体恒温过程;Q = 0, dp =0, W' = 0;节流膨胀过程)。4. 一定量单原子理想气体某过程的.pV) = 20kJ,则此过程的 U = ( 30 ) kJ ,H = (50 )kJ。5. 定量的理想气体,恒压下体积功随温度的变化率)p= ( -nR )。6封闭系统过程的的 厶H条件:(1)对于理想气体单纯 pVT变化的过程(:(pV)=0,T = 0,);(2)有理想气体参加的化学反应(U(pV) = B(g)RT, .B(g) = 0 )。7 .某
8、理想气体反应过程的送vB(g) = 2,反应过程的 也rCV,m = 3.371 jmol'k-1,ACp,m = (20 ) Jmol'k。&绝热、恒容,w'=0反应系统的:H/Pv,q£ = ( V )。9. 在一个体积恒定为20 dm3系统与环境无热交换,W' = 0的反应器中,发生某反应使系统温度升高 1 200 C,压力增加300 kPa,且已知,ArCp,m = 4.8 J moL k,此过程 的 U = (0 ) :H = ( 6.0 )kJ。10. 压力恒定为100 kPa下的单原子理想气体的(:U/rV)p = ( 150 )
9、kPa。11. 体积恒定为2.0 Wm3, 一定量双原子理想气体的(闭/ £p)V = ( 7.0氷0° )m3。12. 系统内部及系统与环境之间,在(一系统无限接近平衡条件下进行)过程,称为可过程。13. 在一定温度的标准状态下,cHm(C,石墨)="f Hm ( CO2, g ),"cH m(H2, g) = SHm ( H20 , i )。14. 在 25C的标准状态下 C2H6(g)的 cHm - cUm = ( -6.179 ) kJ。15 .状态函数在数学上的主要特征是(所有状态函数在数学上都具有全微分的性质)。16. 系统的宏观性质可分为(
10、广度性质和强度性质),凡与物质的数量成正比的物理 量,皆称为(广度性质 )。17. 一定量理想气体节流膨胀过程中:Jj-t = (0 ); H = ( 0 ); U = (0 );流动功 W= ( 0 )。18. 在300 K的常压下,2 mol的某固态物质,完全升华过程的体积功W= ( -4.989 ) kJ。单项选择填空题1. 在一定温度下,一定量理想气体所进行的可逆过程与不可逆过程,体积功的大小相 比较可知:可逆过程系统对环境作(a );环境对系统做 (b )功;恒温可逆过程的-Wr( a )。选择填入:(a)最大;(b)最小;(c)大小无法确定。2 .在一定压力下和一定的温度范围内,液
11、体的摩尔蒸发焓随温度的变化率 CapHm/:T p( b, C )。选择填入:(a)>0 ; (b) v 0; (C) = 0; (d)正、负无法确定。3. 在一定压力下,任一化学反应的:rHm/;:T p ( d )选择填入:(a)>0 ; (b) v 0; (C) = 0; (d)无法确定。4. 气体可视为理想气体的某气相反应,反应式中各物质计量数的代数和二v b = 1.5, 反应的.»Cv,m = ' ' BCV,m(B) = J.SR,则 CrHm/汀 p( C )。选择填入:(a)>0 ; (b) v 0; (C) = 0; (d)无法确
12、定。5. 在25 C的标准状态下,反应C2H6(g) + 3.502(g)宀 2CO2(g) + 3缶0(1)此反应过程的.:Hm ( b ); Um( b ); Q( b ); W( a )。 选择填入:(a)>0 ; (b) v 0; (C) = 0; (d)无法确定。6. 在隔离系统中分别发生下列过程:(1) 发生某燃烧反应使系统的温度上升,压力变大,此过程的U ( c ); :H ( a );(2) 发生某气相聚合反应,使系统的T, p皆下降,nB(g) t Bn(g)此过程的U ( c ); H ( b );(3) 发生某固态物质的升华过程,使系统的T下降,p变大,B(s) t
13、 B(g)此过程的U ( c ) ; H ( a )。选择填入:(a)>0 ; (b) v 0; (C) = 0; (d)无法确定。7在恒压、绝热、W' = 0的条件下发生某化学反应,使系统的温度上升、体积变大,则此过程的H ( b ) ; U ( c ) ; W( c )。选择填入:(a)>0 ; (b) v 0; (C) = 0; (d)无法确定。&在一个体积恒定的绝热箱中有一绝热隔板,其两侧放有n, T, p皆不相同的N2(g),N2(g)可视为理想气体。今抽去隔板达到平衡,则此过程的U ( b ); W( b );H ( b )。选择填入:(a)>0
14、; (b) = 0; (C) v 0 ; (d)无法确定。9在一保温良好、门窗紧闭的房间内,放有电冰箱,若将电冰箱门打开,且不断向冰 箱供给电能使其运转,室内的气温将(b )。选择填入:(a)逐渐降低;(b)逐渐升高;(c)不变;(d)无法确定。10. 在一个体积恒定的绝热箱中有一隔板,其一边为200 kPa, 300 K的真实气体,另一边为真空。现在除去隔板,达到平衡后温度下降,则此过程的U( b ); H( d )。选择填入:(a)>0 ; (b) = 0; (C) v 0 ; (d)无法确定。11. 有系统如下:冲応=2 molT! = 300 K= 100 kPaVinfi 4
15、molT2 400 K= 150 kPav2隔板及容器皆绝热,V= W + V2恒定,A为双原子理想气体,B为单原子理想气体。除去隔板并达到平衡,此过程的 H ( A)( c ); H( B)( a ); U ( b ); H ( c )。选择填入:(a)>0 ; (b) = 0; (C) v 0 ; (d)无法确定。选择填入:(a)>0 ; (b) V 0; (C) = 0; (d)无法确定。13 在一般温度、压力下的真实气体,经恒温膨胀过程,其:Um/:pT( c )。选择填入:(a)>0 ; (b) = 0 ; (C) V 0 ; (d)无法确定。14.若某状态下的空气
16、经节流膨胀过程的.:(pV) >0,则 片(d ); . H ( b ) ; . :U ( c )o选择填入:(a)>0 ; (b) = 0 ; (C) V 0 ; (d)无法确定。§ 3.2.概念题填空题1在高温热源Ti和低温热源T2之间的卡诺循环,其热温商之和Qi /Ti + Q2/T2= ( 0 )。循环过程的热机效率(T丁2)仃1)。2任一不可逆循环过程的热温商的总和,可表示为;.CQ/T)不可逆(V ) 0。3. 封闭系统内发生:(1) 任一可逆过程的热温商,等于此过程的(C Q/T)可逆二dS );(2) 任一不可逆过程的热温商 (C Q/T)不可逆vdS )
17、此过程的熵变;(3) 任一可逆绝热过程的.=S( = 0 ),不可逆绝热过程的熵变 AS( > 0 )。(4) 经过任一不可逆循环过程,系统的熵变- :S( = 0 );环境的熵变 "环(> 0 )。4式 Q= W= T :S = G = A = nRTln(V2/VJ = nRT ln(pjp2)适用的条 件为(一定量的理想气体等温可逆过程,而且W' = 0 )。5式 G = A适用的条件为(封闭系统,:(pV) = 0的一切过程 )。6由热力学基本方程或麦克斯韦关系式可知:(1) /:V s = ( p );= ( T );G / 汀 p = ( S);:A/
18、 :V T = ( p);:V / 汀 p = (018 T );汀 / ;-p S = (V / jS p)。7.根据dG =Vdp -SdT可知任一化学反应的(1) G ':rGm / ;:p)T = (-'':rGm);(2) ("rGm/:-T)p = (- "Gm);(3) ("rVm/ 汀)p= (-(:rGm /P)T)。&任一化学反应的(门rSm/汀)p = 0的条件是(亠Cpm=0)。("rHm/汀)p =0的条件是(也rCp,m=0)。29 .状态方程为(P a Vm Vm二RT的气体,恒温过程的ASm
19、 =(Rln Vm(2)/Vm(1)。10. 范德华气体在恒温下,体积由Vm(1)变为Vm(2)。此过程的,Sm的计算为':Sm =(RlnVm bVm(1Lb此过程的摩尔亥姆霍兹函数变为Vm(2) -ba a 、Am = ( _RT In+ )Vm(1)-b Vm(2) Vm(1)11. 一定量的理想气体,在恒温下熵随体积的变化率T = ( P/T )。12. Imol纯B(l),在温度T的饱和蒸气压 P;下,完全蒸发为气体。已知在温度T, B (I) 的摩尔蒸发焓为Lvap H m。假设蒸气为理想气体,液体的体积与气体的体积相比较可忽略不计。则此过程的二Sm = ( ':v
20、apH m /T ) ;Gm = ( 0 );二 Am = ( RT ) ; L U m =(vap H m - RT )。13. 在25C时,C(石墨)t C金刚石)过程的.Vm恒定为-1.898 1时m'moL,厶fG(金 刚石)=2.900kJ moL。恒温25C,加压到p>( 15.28 XI09 )Pa, C(石墨)才可能变成C(金刚 石)。14. 一定量单相纯物质的£(A/T)/£TV = (-U /T2)f(G/T)/:Tp = (-H/T2 )15. 25C 时,Hg(1)的 Vm = 1.482 X0$ m'moL,恒压热膨胀系数 a
21、V = (W/£T)p/V =1.82 X0° K。恒温25C, Hg(1)由100 kPa加压到1100 kPa;假设此过程汞的体积变化 可忽略不计,则此过程Hg(1)的.Sm = ( 2.697 X0” )Jmol,K,。3 .2.2单项选择填空题1由热力学第二定律可知,在任一循环过程中(b )。选择填入:(a) 功与热都可以完全互相转换;(b) 功可以完全转变为热,而热却不能完全转变为功;(c) 功与热都不能完全互相转换;(d) 功不能完全转换为热,而热却可以完全转变为功。2. 在圭寸闭系统内发生任何绝热过程的-S( d )。选择填入:(a) 定是大于零;(b)定是小
22、于零;(c) 一定是等于零;(d)可能是大于零也 可能是等于零。3. 在隔离系统内发生任何明显进行的过程,则此过程系统总的熵变soS( a )。 选择填入:(a) > 0; (b) = 0 ; (c)< 0 ; (d)条件不全无法确定。4. 在绝热、恒压、W' = 0的圭寸闭系统内,发生下列化学过程:C2H5OH(1) + 302(g) = 2CO2(g) + 3H2O(g)此过程的 W( c ); »Hm( b ); Um( c ) ; -SSm( a )。选择填入:(a)大于零;(b)等于零;(c )小于零;(d)无法确定。5. 在绝热、恒容、w'=
23、0的圭寸闭系统内,发生下列反应:CH3OH(g) + 1.5O2(g) = CO2© + 2H 2O(g)此反应的.-:rUm( c );:rHm( a );亠 Sm ( a )。选择填入:(a) > 0; (b) < 0 ; (c)= 0 ; (d)无法确定。6. 物质的量一定的双原子理想气体,经节流膨胀后,系统的压力明显下降,体积变大。此过程的U ( b ); H ( b ); :S( a ); G( c );:A( b )。选择填入:(a)>0 ; (b) = 0; (c) < 0; (d)不能确定。7. 物质的量一定的某实际气体,向真空中绝热膨胀之后,
24、系统的p与V之积变小,温度降低,则此过程的 U ( c ); 旧(b );:S( a )。选择填入:(a) > 0; (b) < 0 ; (c)= 0 ; (d)不能确定。8 .加压的液态氨NH3(1)通过节流阀而迅速蒸发为气态氨NH3(g),则此过程的U ( c ); H ( b ); S( a )。选择填入:(a) > 0; (b) = 0; (c)v 0; (d)不能确定。9. 碘l2(s)在指定温度的饱和蒸气压下升华为碘蒸气12(g),此过程的Q( a );W( c );U ( a ); . H ( a); . :S( a); :G( b); :A( c )。选择填入
25、:(a) > 0; (b) = 0; (c)v 0; (d)不能确定。10. 在 0C, 101.325kPa 的外压下,H2O(s) H0(1)此过程的W( a ); U ( a );:H ( a ); .:S ( a ); :A(a );.:G ( b )。选择填入:(a) > 0; (b) = 0; (c)v 0; (d)不能确定。11体积为V的绝热容器被绝热隔板分为两部分,一边为单原子理想气体A,已知nA=2 mol ,p*(A) = 100 kPa, T(A) = 350 K ;另一边为双原子理想气体B ,已知 nB = 4 mol ,p*(B) = 200 kPa, T
26、(B) = 300 K。现抽去隔板 A和B混合达到平衡,则此过程的 U ( c );.:H (A)( a ); . :H (B)( a ); :H ( b ); :S(A)( b ); :S(B)( a ); .:S( a )。 选择填入:(a) > 0; (b) v 0: (c)= 0; (d)无法确定。12 .在环境压力恒定为101.325 kPa,温度为-10C下的过冷水凝固成冰,已知:.SCp,m(H2O) <0。H2O(1) tHO(s)此过程的.H ( c );:S( c );环境的熵变.)Samb( a );隔离系统的总熵变0( a ); W( c );:G( c )
27、。选择填入:(a) > 0; (b) = 0; (c) v 0; (d)不能确定。13. 一定量的某理想气体,由同一始态p1, V1, T1分别经下列两途径达到具有相同体积V2的末态:(1)经绝热可逆膨胀至体积V2, P2(1);反抗恒定的外压力Pamb恰为过程末态的压力P2(1)即Pamb = P2(1),绝热膨胀到V2。则=U1( c )山2 ; W1 ( c )W2;.心(c ).於2 ;末态的压力 P2 (1)( c )P2(2)。 选择填入:(a) > 0; (b) = 0; (c) v 0 ; (d)不能确定。§ 4.2概念题填空题1. 已知二组分溶液中溶剂
28、A的摩尔质量为 Ma,溶质B的质量摩尔浓度为 bB则B的摩 尔分数 Xb= ( bB/(bB+1/MA)。2. 在温度T的理想稀溶液中,若已知溶质B的质量摩尔浓度为bB,则B的化学势#b,B =(4b岸+RTInbB/bW );若溶质的浓度用物质的量的浓度 Cb来表示,B的化学势#c,B =(唸+RTI "Cb/c* )。3. 在常温下,真实溶液中,溶质B的化学势可表示为 Jb = J和+ RTIn 警 ,B,I b"丿),B = (1),又遵循亨利JA = ( RTI nxA )。4.在温度T时,理想稀溶液中溶剂 A的化学势可表示为:的标准态为温度 T,压力p = p&q
29、uot; = 100 kPa下, 定律的假想态。5. 在恒温恒压下,一切相变化必然是朝着化学势(变小)的方向自动的进行。单项选择题1在一定外压下,易挥发溶剂A中加入不挥发溶质B,形成稀溶液。在此稀溶液浓度范围内A与B可形成固溶体。此稀溶液的凝固点随着bB的增加而(d ),它的沸点随着 bB的增加而(a ).选择填入:(a)升高;(b)降低;(c)不发生变化;(d)无法判断。2在某一定温度T下,由纯液态的A与B形成理想液态混合物。已知pA : pB,当气液两相达到平衡时,气相组成yB总是(a )液相组成xb。选择填入:(a) > (b) v; (c) = ; (d)正比于。3. 在T= 3
30、00K , p= 102.0 kPa的外压下,质量摩尔浓度 b = 0.002 mol kg J的蔗糖水溶 液的渗透压为 二1。b=0 002 mol kg J KCl水溶液的渗透压为 -2,则必存在二2( a ) ,的关 系。选择填入:(a) >; (b) v; (c) = ; (d)无法判断。4. 在101.325 kPa的大气压力下,将蔗糖在水中的稀溶液缓慢地降温,首先析出的为纯 冰。相对于纯水而言,加人蔗糖将会出现:蒸气压 (b );沸点(a );凝固点(b )。选择填入:(a)升高;(b)降低;(c)不变;(d)无一定变化规律。5. 在恒温、恒压下,理想液态混合物混合过程的=m
31、ixVm( b );,mixHm( b ); ,mixSm( a )::mixGm( C 兀诚卩皿(b )二厶 mix Am( C )。选择填入:(a)>0 ; (b) = 0: (c) v 0; (d)不能确定。6. 在T, p及组成一定的真实溶液中,溶质的化学势可表示为: = JB + RTIn aB , 采用不同的标准态(xb = 1, bB=沪,Cb=小,)时,上式中的( a ); a b( a ), JB ( b )。选择填入:(a)变;(b)不变;(c)变大;(d)变小。7. 在一定压力下,在A , B二组分溶液的温度组成图的最高(或最低)恒沸点处,气液两相组成的关系为:气相
32、摩尔分数yB( c )液相摩尔分数xb。选择填入:(a) >; (b) v; (c) = ; (d) >> (远远大于)。&在一定压力下,若在A, B两组分系统的温度一组成图(即T xb图)中出现最高恒沸点,则其蒸气总压对拉乌尔定律必产生(d )偏差。选择填入:(a) 般正;(b) 般负;(c)最大正;(d )最大负。9. 在温度为T时,纯液体A的饱和蒸气压为Pa ,化学位为Ja ,在p下凝固点为Tf , 当在A中溶入少量与 A不形成固溶液的溶质 B而形成稀溶液时,述三物理量分别为 Pa , ja , Tf,则(d )选择填入:(a) pA v Pa , JA v J
33、a, Tf*v Tf; (b) pA > Pa lAva , Tf* v Tf;(C) Pa > Pa ,-av -a , Tf >Tf ; (d)Pa >Pa ,-a >工,Tf >Tf 。§ 5.2概念题填空题1. 在T, p及组成一定的条件下反应 0 =二' B B的Gm与此反应的反应进度 ,K , Jp,也屮皿,Sm及化学势产 均之间的定量关系式为 也Qm =(呢/貳匸,卩)= (' Vb'b ) = ( rHm-rSm )= ( RTln(Jp / K )2. 在某一温度T的抽空容器中,NH4HCO3(s)进行分解
34、反应 NH4HCO3(s) I NH3(g) + C02(g) + H20(g)达到平衡时所产生气体的总压力为60 kPa。则此热分解反应的标准平衡常数K = ( 8.0 X0)。3. 在某一温度T的抽空容器,反应B3(s)3B(g)达平衡时总压力为 60kPa,则此反应的 标准平衡常数K& = (0.216)。4. 某反应的厶屮与T的关系为H m /(J mol 冷=83.145 T/K 0 831 45则此反应的 dln K/dT = (10/T -0.1K /T2)。5. 已知反应B2(g)2B(g)的.: rGm与T的函数关系为a rGm = 8.0 X03RK- 10RTIn
35、(T/K) + 55RT则此反应的.:rHm与t之间的函数关系为."=rH m =(8 X1O3RK + 10RT ).-:rSm与T之间的函数关系为.":rSm = ( 10RI n(T/K)/5R )lnK&与T之间的函数关系为|nK& = (-8 X03+ 10RI n(T/K)_55 )T= 1000 K , p = 200 kPa,题给反应的标准平衡常数和B2(g)平衡转化率a为KQ = (435.96); a= (0.9909)6. 已知T = 1000 K时反应:(1) !c(石墨)+ 丄 CO2(g)CO(g)的 = 1.318 ;2 2(2
36、) 2C(石墨)+ O2(g匚 2CO(g)的 Kf = 22.37 忆4°。1则 T = 1 000 K,反应(3)CO(g) +O2(g)CO2(g)的 K? = ( 2.723 TO20 )。27. 已知298.15 K,水蒸气的标准摩尔生成吉布斯函数."Gm (H2O , g) = - 228.572kJ mol J。在同样的温度下,反应2H2O(g )2出9) + O2(g)的标准平衡常数K* =_81 、(8.170 10)。58. 在 T= 600 K,总压 p= 3>10 Pa下,反应A(g) + B(g)D 2D(g)达平衡时,各气体物质的量之比为n
37、A/n b= nB/nD= 1,则此反应的-rSm = ( 0 ) ; rGm=(0 ); K" =( 1 )。9. T= 293.15 K , V= 2.4 dm3的抽空容器中装人过量的NH4HS( s),进行下列分解反应NH 4HS(s)匸 NH 3(g) + H2S(g)的平衡压力为45.0 kPa。g(1) 此反应的 K" = (0.05130);(2) 平衡时 NH3(g)的物质的量 n 1(NH3)= ( 0.0223 )mol ;若向上述平衡系统中通人N2(g),使N2(g)的分压力p(N2)= 20 kPa,这时系统的总压力 p= (65.30 kPa );
38、 n2(NH3)= (0.0223)。10. 在 T = 473.15 K, p= 200 kPa 下,反应PCl5(g)匸 PC13(g) + Cl2(g)的标准平衡常数 K" = 0.312 , PC15 (g)平衡转化率 a1= 0.367。若向上述平衡系统通人 0.5 mol的N2(g), N2不参于反应,达到新的平衡时,PC15(g)的平衡转化率为a2= ( 0.4174 )。 PC13 (g)的摩尔分数 y(PC13)= (0.2177)。11. 在T = 360 K下,反应B2(g)2B(g)在低压下可视为理想气体反应, 其K" = 1 246 , 若反应在p
39、= 1.5 >04 kPa的高压下进行,反应应按真实气体处理,已知这时的n(®Bq);=2.0,嘗为平衡时任一组分b的逸度系数。则同温度的高压下此反应的标准平衡常数k"(高压)=(1246 ), B2(g)的平衡转化率 a= ( 0.7137 )。5 .2.2单项选择填空题1 .在T= 600 K的温度下,理想气体反应:(1)A(g) + B(g)D(g),管=0.25;(2) D(g)A(g) + B(g) , K歹=(c );(3) 2A(g) + 2B(g) I 2D(g), K? = ( b )。 选择填入:(a)0.25 ; (b)0.0625 ; (c)4
40、.0 ; (d)0.50。2. 在T= 380 K,总压p= 2 00 kPa下,反应C6H5C2H5© 匚 C6H5C2H 3(g) + H2(g)的平衡系统中,加人一定量的惰性组分H20(g),则反应的标准平衡常数K_ ( c ),C6H5C2H5©的平衡转化率 a ( a )。C6H5C2H3(g)的摩尔分数丫26出。2出)(b )。选择填入:(a)变大;(b)变小;(c)不变;(d)条件不全无法确定。3在T, p及组成恒定,且不作非体积功的任一化学反应。当反应能自动地进行时,则此反应的化学亲和势A( a ),.-:rGm( e ), Jp*( f );当反应不能自动
41、进行时,则此反应的A( e ),.-:rGm( a ),Jp/K( b );当反应处于平衡状态时,则此反应的A( c ),.»Gm( c ), Jp/Kj d )。选择填入:(a)>0 ; (b) > 1; (c) = 0; (d) = 1; (e)v 0 ; (f) v 1。4. 在T= 300 K,反应A(g) + 2B(g) D(g)的K ' = 1。在一抽成真空的容器中,通人A , B及D三种理想气体,在 300 K时Pa =pB= pD = 100 kPa,在此条件下,反应(c )。选择填入:(a)从右向左自动进行;(b)从左向右自动进行;(c)反应处于
42、平衡状态;(d)条 件不全无法判断。5. 温度恒定为400 K,在一个带活塞的气缸中,存在下列反应A(g) + B(g)匸 D(g)平衡时体积为V,压力为p, D气体的物质的量为no(D)。(1) 在恒温、恒压下,向上述平衡系统中,通人惰性气体C(g),使系统的体积变大,达到新的平衡时D(g)的物质的量为n 1(D),贝V m(D)( c )no(D);(2) 将通入惰性气体后的平衡系统,恒温压缩到原来的体积V,达到平衡态时D(g)的物质的量为 n2 (D)。贝U n2(D)( a )n 1(D) ; n2(D)( b )n0(D)。选择填入:(a) >; (b) = ; (c) v;
43、(d)两者的关系无法确定。6. 已知反应:(1) 2A(g) + B(g) I 2C(g),其标准平衡常数与温度的关系式为:lg K丰=3134/ (T/K)5.43 ;(2) C(g) + D(g)B(g),其标准平衡常数与温度的关系式为:lg K = 1638/(T/K)6.02 ;反应2A(g) + D(g)C(g)的标准平衡常数与温度的关系式为:lg K = A/ (T/K)+ B,式中A和B的量纲皆为一,A = () ; B= ()。( b )选择填入:(a)A = 4 772, B = 0.59; (b)A = 1 496, B = -11.45; ( )A = -4772; B
44、= -0.59; (d)A = -542, B = 17.45。7. 已知反应:2A(g) + D(g)C(g)的标准平衡常数与温度的关系为a|g K- = 1 496 / (T/K) 11.45此反应在 T = 400 K , p = 100 kPa 下的-7H m = ( )kJ mol* ; -rSm = ( )J K 4 mol _1°(c )选择填入:(a)-2.447, -95.201 ; (b)1.496 , -11.45; (c)-28.64, -219.2 ; (d)28.64, 219.2。&已知反应:2A(g) + D(g)B(g)的标准平衡常数与温度的
45、关系为lg K = 3 444.7/(T/K) 26.365起始配料比n(A)/n(D) = 2。当对反应的平衡系统恒压升温时,此反应的Ke ( b );D(g)的平衡转化率 a( b ) ; .Sm ( c );厶出益(c ) ; .Gm ( a )。选择填入:(a)变大;(b)变小;(c)不变;(d)无一定变化方向。9对于反应 CH4(g) + 2O2(g)C02(g)+ 2出09),(1)恒压下,升高反应系统的温度,此反应的标准平衡常数K* ( b ), C02(g)的摩尔分数y( CO2)( b )。假设反应的起始配料比n(02)/n(CH4)= 2。在恒温下,增加反应系统的平衡压力,
46、使其体积变小,这时Ke ( c ), y(CO2)( c )。选择填入:(a)变大;(b)变小;(c)不变;(d)无法确定。10. 在一定的温度范围内,某反应的标准平衡常数与温度的关系为In= A/(T/K) + B式中A和B的量纲皆为一。在给定温度范围内的任一温度下,此反应的.'H m = ( a );''TSm' =( b );冷Gm,=( d ) ; Cp,m =( c )。选择填入:(a)/RK; (b)BR; (c)0; (d) -R(AK + BT) ; (e)BRT ; (f)ARK(上式中 K 为温度 的单位开尔文)。§ 6.2概念题填
47、空题1. 在1 000 K下,多组分多相平衡系统中有C(石墨),CO(g), CO2(g)及O2(g)共存,而 且它们间存在以下化学反应:C(石墨)+ O2(g)CO2(g)1C(石墨)+ O2(g) I CO (g)21CO(g) +O2(g)CO2(g)2C(石墨)+ CO2(g)2CO(g)则此平衡系统的组分数 C=(2);相数P = (2 );自由度数F=(1)。2. 在80C下,将过量的 NH4HCO3(s)放人真空密闭容器内,NH4HCO3(s)按下式进行分 解:NH 4HCO3(s)NH 3(g) + CO2(g) + H2O(g)达平衡后,系统的 C = (1) ; P= (2
48、); F = (0)。3若在2题中已达平衡的系统中加人CO2(g),当系统重新达平衡时,系统的C= ( 2 );P= (2 ) ; F = (1)。4. 在真空密闭容器中放人过量的NH4l(s)与NH4CI(s),并发生以下的分解反应NH4l(s)匚 NH4CI(s)十 HCl(g)NH4l(s ) NH3(g) + HI(g)达平衡后,系统的组分数 C = (2 ),相数P= ( 3),自由度数F = (1)。5. 如下图所示,用半透膜AB将密封容器分隔为两部分,而该半透膜只许CO2通过。当系统达平衡后,系统中的组分C= ( 4 );相数P = ( 4 );自由度数F = ( 3 )。(设C
49、O2与CaO及CaCO3间无化学反应。)COzi gCaO(s)CaCOj(s)6. 在液态完全互溶的两组分A , B组成的气液平衡系统中,在外压一定下,于该气液平衡系统中加人组分 B(1)后,系统的沸点下降,则该组分在平衡气相中的组成yB(大于)它在液相中的组成xB。7. A与B形成理想液态混合物。在温度T下,纯A(1)的饱和蒸气压为Pa ,纯B(1)的饱和蒸气压为 pB = 5pA。在同温度下,将 A(1)与B(1)混合成一气液平衡系统,测得其总 压为2 Pa,此时平衡蒸气相中B的摩尔分数yB = ( 0.625 )。(填入具体数值)。&在温度T下,A, B两组分在液相完全互溶,而
50、且它们的饱和蒸气压分别为PA与pB ,且pA > pB。在一定温度下,由A , B组成的气液平衡系统,当系统组成xB <0.3时,往系统中加入B则系统压力增大;反之,当系统组成xB >0.3时,往系统中加入 B则系统压p/kPaf=50sCPIO132S ItPt403D20j11an-*1*-J85)恒沸点。其 p-x图和t x图如下(图6 2):力降低,这一结果说明该系统是具有(最低B图6-29 组分A与组分B组成一气液平衡系统,(1)由图查出在101.325kPa压力下Xb =0.4的混合物的泡点(77.5 )C,以及在此压力 下其露点(88.3)C。在50 C下,将压
51、力为40 kPa的Xb =0.3的液态混合物减压,当出现第一个微小气泡 时的压力为(41 )kPa,而剩下最后一微小液滴时的压力为(41 )kPa。在101.325 kPa下,将组成xB = 0.6的混合物进行分离,将能得到(恒沸物)和(纯B(l)若p x图上恒沸物的组成亦要求为Xb = 0.5(与t x图相同),则温度应为(77.5)C,压力应为(101.325) kPa。10.若组分A与组分B组成的凝聚系统相图中(不生成固液体)形成以下几种化合物:A2B(s)AB(s)AB 3(s)当系统中形成最低共熔点最多的相图为(),而形成最低共熔点最少的相图()。(示意画出所要求的相图。单项选择题1
52、. 将过量NaHCO3(s)的放入一真空密闭容器中,在50C下,按下式进行分解2NaHCO3(s)2W2CO3+ CO?©) + 出。©系统达到平衡后,起组分数C= ( ); F = ( )。( c )选择填入:(a)3, 2;(b)3, 1; (c)2 , 0; (d)2 , 1。2. 在1题中已达平衡的系统中加入CO2(g),当系统重新达平衡时,系统的C= (); F =()。 (b )选择填入:(a)3, 2;(b)3, 1; (c)2 , 0; (d)2 , 1。3. 在温度T下,CaC03(s), CaO(s)及CO2的平衡系统的压力为 p,已知它们之间存在 Ca
53、CO3(s) | CaO(s) + CO2(g)反应,若往该平衡系统加入 CO2(g),当重新达到平衡时,系统 的压力(c )。选择填入:(a)变大;(b)变小;(c)不变;(d)可能变大也可能变小。4. 已知CuSO4(s)与H2O(g)可形成三种水合物:CuSO4(s)+ H2O(g)匚 CuSO4 出。)CuSO4 H2O(s) + 2 H2O(g)CuSO4 3 H2O(s)CuSO4 3 H2O(s) + 2 H2O(g) I CuSO4 5H2O(s)在101.325KPa下,与 出。©平衡共存的盐最多有(b )种。选择填入:(a)1 ; (b)2; (c)3; (d)4
54、。5如图6-3所示,用绝热隔板将透明绝热箱分隔为左、右两部分。右部为-1C的水与水蒸气共存。若将绝热隔板上方打一大孔,则:(1)放置到最后,绝热箱中为(d )平衡。图6-3选择填入:(a)固气两相;(b)固液两相;(C)液气两相;(d)固液气三相。(2)若箱子为导热良好的箱子,且放在一1 C的恒温装置中,则放置到最后时,箱中存(d )。选择填入:(a)气相;(b)液相;(c)气液两相;(d)固气两相。6. A(低沸点)与B(高沸点)两种纯液体组成液态完全互溶的气液平衡系统。在一定温度下,将B(1)加人平衡系统中时,测得系统的压力增大,说明此系统(c )。选择填入:(a) 定具有最大正偏差;(b
55、) 定具有最大负偏差;(c)有可能是最大正偏差 也有可能是最大负偏差;(d)数据不够,无法确定。7. 在318 K下,丙酮(A)和氯仿(B)组成液态混合物的气液平衡系统,实验测得Xb=0.3 时气相中丙酮的平衡蒸气分压 Pa = 26.77 kPa,已知同温度下丙酮的饱和蒸气压 pA = 43.063 kPa,则此液态混合物为(c )。选择填入:(a)理想液态混合物;(b)对丙酮产生正偏差;(c)对丙酮产生负偏差;(d)什么 混合物无法判断。&在温度T下,A(1)与B(1)形成理想液态混合物的气液平衡系统,已知在该温度下, A(1)与B(1)的饱和蒸气压之比 pA/ pB = 1/5。
56、若该气液平衡系统的气相中B之组成yB = 0.5,则平衡液相中的xB = ( b )。选择填入:(a)0.152 ; (b)0.167 ; (c)0 .174 ; (d)0 .185。9. A(低沸点)与B(高沸点)两纯液体能组成理想液态混合物系统。现在体积分别为V与V2的真空密封容器中,分别放有组成为Xb,1及Xb,2 ( Xb,> Xb,1 )的液态混合物。当将两容器升温至某温度T时,两容器均处在气液平衡而且压力相等,则此容器1中气相组成yB,1 ( b )容器2中气相组成yB,2,容器1中的气相量与液相量之比ng,1 /n 1,1( a )容器2中的气相量与液相量之比ng,2 / 口,2。选择填入:(a)大于;(b)等于;(c)小于;(d)可能大于也可能小于。10. 组分A(s)与组分B(s)组成的凝聚系统相图中,若已知形成以下四种化合物:A2B(稳定),AB(稳定),AB2(不稳定),AB3(稳定)则该相图中有()最低共熔点和() 条三相线。(d )选择填入:(a)3, 3; (b)4, 4;
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