金属化学分析容量法十六种检验方法作业指导书之

1、工程公司标准化委员会 发布2006-XX-XX实施2006-XX-XX发布金属化学分析方法（容量法）Q/YSI.6582006代替 他突然 QYS工程公司企业标准目次前 言.1 范围.12 引用文件.13 术语和定义.14 职责.25 工作程序.25.1 检测流程图.25.2 接收检验委托单. 25.3 技术交底.35.4 确认被检项目（部件）.35.5 检测准备.35.6 管式炉内燃烧后气体容量法测定碳量.55.7 管式炉内燃烧后碘酸钾滴定法测定硫量.75.8 过硫酸铵氧化容量法测定铬量.115.9 亚砷酸钠亚硝酸钠滴定法测定锰量.165.10 硫酸亚铁铵滴定法测定钒含量.195.11 记录

2、.225.12 检验结果评判.235.13 不合格品处理.235.14 检验报告.235.15 质量控制.235.16 安全环境控制.256 记录.26附录A （规范性附录）金属化学分析（容量法）流程图.27附录B （资料性附录）记录表样.29表B.金属026 化学分析（容量法）检验记录.30表B.金属027 化学分析（碳硫）检验记录.31前言 本标准中附录表A为规范性附录。本标准中附录表B为资料性附录。本标准由金属检测中心提出。本标准批准人： 本标准归口部门： 本标准审核人： 本标准会审人： 本标准起草单位：本标准起草人： 本标准校对人： 本标准于×××

3、5;年×月首次发布。更改记录页序号更改单编号更改条款及摘要更改人/日期备注说明：本表由文件持有人根据“文件更改审批通知单”及时填写。金属化学分析方法（容量法）1 范围本方法适用于金属材料中碳量的气体容量法，铬量的氧化容量法，硫、锰、钒量的滴定法测定。2 引用标准下列标准中的条文通过本标准的引用而成为本标准的条文。凡是注日期的引用文件，其随后所有的修改单（不包括勘误的内容）或修订版均不适用于本标准，凡是不注日期的引用文件，其最新版本适用于本标准。GB/T 223.691997 钢铁及合金化学分析方法 管式炉内燃烧后气体容量法测定碳含量GB/T 223.681997 钢铁及合金化学分析方

4、法管式炉内燃烧后碘酸钾滴定法测定硫含量GB/T 223.1191 钢铁及合金化学分析方法过硫酸铵氧化容量法测定铬量GB 2223.5887 钢铁及合金化学分析方法亚砷酸钠-亚硝酸钠滴定法测定锰量GB/T 223.132000 钢铁及合金化学分析方法硫酸亚铁铵滴定法测定钒含量GB 22284 钢的化学分析用试样取样法及成品化学成份允许偏差GB 146778 冶金产品化学分析方法标准的总则及一般规定GB 81701987 数值修约规则GB 6011988 标准溶液的制备GB 259581 冶金分析化学实验室安全技术标准DL/T 8692004 火力发电厂焊接技术规程GB/T 3679.12004

5、测量方法与结果的准确度（正确度与精密度）3 术语和定义3.1 化学分析法：是以化学反应为基础的分析方法称为化学分析法。3.2 气体分析法：根据化学反应中所生成气体的体积或气体与吸收剂反应生成的物质的质量，求出被测组分含量的方法。3.3 滴定分析法：根据化学反应中所消耗标准溶液的体积和浓度求出被测物质含量的方法。3.4 标准溶液：已知准确浓度的溶液。3.5 标准物质：具有一种或多种足够均匀和很好确定了的特性性，用以校准设备，评价测量方法或给材料定值的材料或物质。3.6 滴定：将标准溶液通过滴定管滴加到被测物质溶液中的操作。3.7 化学计量点：在滴定过程中，滴定剂与被测组分按照滴定反应方程式所示计

6、量关系定量地完全反应时称为化学计量点。3.8 指示剂：指示化学计量点到达而能改变颜色的一种辅助试剂。3.9 滴定终点：因指示剂颜色发生明显改变而停止滴定的点。3.10 终点误差：滴定终点与化学计量点不完全吻合而引起的误差，也称滴定误差。3.11 氧化还原滴定法：是以氧化还原反应为基础的滴定分析法，它是以氧化剂或还原剂为标准溶液来测定还原性或氧化性物质含量的方法。3.12 精密度：是指多次取样重复测定同一均匀样品所得结果之间的接近程度，表征随机误差的大小。3.13 重复性：在相同条件下，由一个分析人员测定所得结果的精密度称为重复性。3.14 中间精密度：在同一实验室，不同时间由不同分析人员用不同

7、设备测定结果的精密度。4 职责4.1 公司主管总工程师负责本方法的管理工作。4.2 金属检测中心负责本方法的归口管理，并且负责其编制和修订。4.3 金属检测中心主任负责本方法的贯彻落实和质量、安全管理，并且为本方法的实施配备必要的检验人员。4.4 金属检测中心总工程师负责本方法的技术管理，并且负责其检验器材的管理。4.5 金属检测工区为本方法的具体实施部门，为客户提供准确的检测数据和结果，出具检验报告。4.6 金属检测工区专业工程师负责本方法的技术交底，并且对检验工艺措施和质量问题负责。4.7 化学分析检验人员具体从事本方法的检验工作，出具检验结果。化学分析检验人员必须持证上岗。5 工作程序5

8、.1 检验流程图见附录A.15.2 接收检验委托单 检验委托单包括的内容委托单位应按委托单格式要求，详细填写金属化学分析检验委托单，其内容包括：委托单位、名称、规格、材质、委托单编号、委托日期、要求日期，要求分析元素、备注、委托人、接收人，试样编号等。 检验委托单编号要求委托单位统一编号，即同一委托单位、同一检测方法依次编号。例如：焊培中心委托第三次进行化学分析检验，编号为HPHX003，其中“HP”为焊培中心拼音缩写，“HX”为化学分析检验拼音缩写，“003”为第三次委托。注意编号中后面的数码为三位数字。 金属检测工区在接收检验委托单时，应检查其编号和内容是否符合要求，如果不符合要求应立即退

9、回，按要求重新委托。 检验委托单应一式三份，其中两份交给金属检测工区，一份委托单位留底。在送交检验委托单时，委托单位和金属检测工区双方要在检验委托单接收台帐上签字，并注明签字日期和检验日期。5.3 技术交底 检测工区专业工程师依据规程规范和检验委托单编制化学分析检验作业指导书，其依照金属检测中心作业指导书纲要编制。 检测工区专业工程师把编制好的化学分析检验作业指导书交于检验人员，并口头详细说明其中各条款的内容及注意事项，直至检验人员领会为止，最后双方在技术交底书上签字，注明日期。5.4 检验试样要求 数量必须满足全部分析要求，碳素钢、低合金钢取样数量为30克，高合金钢50克，试样应细薄。 杂质

10、处理：试样中油质污垢用无水乙醇、丙酮或有机溶剂洗涤，杂质用磁铁吸附数次予以驱除。 检测工区对不符合要求的试样，退回委托单位重新取制试样。5.5 准备 人员准备.1 化学分析检验人员必须经过专门的技术培训考核合格，并取得有关部门颁发的资格证书。未取得资格证书的人员仅允许从事辅助性化学分析检验工作，不得对化学分析结果进行评判。.2 化学分析检验工作至少由两名专业人员担任。.3 进入实验室工作时必须穿工作服，戴防护眼镜、口罩、胶皮手套及工作帽。 仪器设备准备.1 电光分析天平a) 分析天平和砝码必须由计量部门定期检定，其分度值应达到0.1mg，方可使用。b) 打开天平，检查水平是否有变化，横梁、吊耳

11、、托盘、环砝码安放是否妥善，克组砝码及专用工具是否齐全，调整托秤盘柱子到适宜高度，将表面皿置于称盘中央。c) 接通电源，缓慢开启制动器，调整好零位，使其处在正常状态。.2 碳硫分析仪仪器应接地良好，并逐一检查氧瓶、分压表、缓冲瓶、洗气瓶、干燥塔、管式炉、温度控制器、容量定碳仪、滴定管等等，均应处在安全正常状态。并准备好瓷舟与推进、拉出瓷舟的长钩等。.3 电热鼓风干燥箱a) 使用前准备1) 通电前必须检查箱体电气性能是否有断路、短路及漏电现象，外电路电源控制及保护装置是否良好与齐全，箱体接线是否良好。以保证工作人员之安全。2) 在箱顶排气阀上孔插入温度计（温升范围+50ºC250

12、86;C），并同时旋开排气阀。3) 当一切准备工作就绪后，将试品放入烘箱内，注意散热板上不应放试品，并且禁止烘焙易燃、易爆、易挥发及有腐蚀性的物品。b) 通电后使用1) 接通电源，开启选温开关与档位，再将调节器控温旋钮顺时针方向旋至最高点，此时箱内开始升温，红色指示灯亮。2) 当温度升到所需温度时，即将控温旋钮反时针方向旋回至红色指示灯灭绿色指示灯亮时再做微调，在此两灯交替亮时，此处即为该温度的恒温控制点。如温度升高和下降时，可再行微调。3) 恒温后可根据工作温度的高低，选择开启，选温开关档位数。以免功率过大影响温度波动度及箱内温差。为防止控制失灵，必须经常照看。4) 升温时开启鼓风机，鼓风机

13、可以连续使用，但应注意轴承转动是否有摩擦声和杂音，发现声音不正常及时修理。5) 工作完毕后应切断电源，以确保安全，烘箱内外保持清洁。 材料准备.1 金检中心负责配置化学分析检验用蒸馏水器、万用电炉、水浴锅、酒精喷灯、干燥器、研钵、石棉网、玻璃器皿等等。.2 准备好经计量部门检定准确的架盘天平，所用化学试剂必须符合标准规定，纯度应满足实验要求。.3 准备好清洗净经定期校准的容量玻璃仪器：酸、碱式滴定管，吸量管，移液管等，置备好分析实验用水，测定合格后方可使用，准备好工器具等。5.6 管式炉内燃烧后气体容量法测定碳量适用范围：本办法适用于铁、钢、高温合金和精密合金中0.10%（m/m）2.00%（

14、m/m）碳含量的测定。 试剂和材料准备 a) 氧纯度不低于99.5%（m/m） b) 活性二氧化锰（或钒酸银），粒状。 c) 高锰酸钾-氢氧化钾溶液：称取30g氢氧化钾溶于70mL高锰酸钾饱和溶液中。d) 硫酸封闭溶液1 000mL水中加1mL硫酸（1.84g/mL），滴加数滴0.1%（m/v）的甲基橙溶液，至呈稳定的浅红色。e) 氯化钠封闭溶液，称取26g氯化钠溶于74mL水中，滴加数滴0.1%（m/v）的甲基橙溶液，滴加硫酸（1+2）至呈稳定的浅红色。f) 助溶剂：锡粒、铜、氧化铜、五氧化二钒、铁粉，各助溶剂中碳的含量一般都不应超过0.050%（m/m），使用前应作空白试验，并从试样的测定

15、值中扣去。 g) 玻璃棉 分析步骤.1 装上瓷管，接通电源，升温。铁、碳钢和低合金钢试样，升温至1 200ºC1 250ºC，中高合金钢、高温合金等难溶试样，升温至1 350ºC。.2 通入氧，检查整个装置的管路及活塞是否漏气。调节并保持仪器装置在正常的工作状态。当更换水准瓶内的封闭溶液（）或（），玻璃棉（），除硫剂（）和高锰酸钾-氢氧化钾溶液（）后，均应先燃烧几次高碳试样，以其二氧化碳饱和后才能开始分析操作。.3 空白试验：吸收瓶、水准瓶内的溶液与待测混合气体的温度应基本一致，不然将会产生正、负空白值。在分析试样前应反复做空白试验，直至得到稳定的空白试验值。由于

16、室温的变化和分析中引起的冷疑管内水温的变动，在测量试样的过程中须经常做空白试验。.4 选择适当的标准钢样按分析步骤的规定测量以检查仪器装置，在装置达到要求后才能开始试样分析。.5 试样量，按表1规定准确称取标钢与试样。表1 碳标钢和试样量碳含量% (m/m)试样量 g0.100.502.00±0.01，准确至5mg0.501.001.00±0.01, 准确至1mg1.002.000.50±0.01，准确至0.1mg.6 测定a) 将标钢与试样分别置于瓷舟中，按表2规定取适量助溶剂覆盖于标钢或试样上。表2 碳助溶剂量 名称 加入量g试样种类锡粒 铜或氧化铜锡粒+铁粉

17、（1+1）氧化铜+铁粉（1+1）五氧化二钒+铁粉（1+1）铁、碳钢和低合金钢0.250.500.250.50中高合金钢、高温合金等难熔试样0.250.500.250.500.250.50b) 启开玻璃磨口塞，将装好标钢、助溶剂或试样和助溶剂的瓷舟放入瓷管内，用长钩推至瓷管加热区的中部，立即塞紧磨口塞，预热1min。按照定碳仪操作规程操作，记录读数（体积或含量），并从记录的读数中扣除所有的空白试验值。注：如分析高碳试样后要测低碳试样，应做空白试验，直至空白试验值稳定后，才能接着做低碳试样的分析。c) 启开玻璃磨口塞，用长钩将瓷舟拉出。检查标钢、试样是否燃烧完全。如熔渣不平，熔渣断面有气孔，表明燃

18、烧不完全，须重新称试样测定。 分析结果及其表示.1 当标尺的读数是体积（mL）时，以质量百分数表示的碳含量由式1计算： C%（m/m）=×100.1式中：A温度16气压101.3kPa，封闭溶液液面上每毫升二氧化碳中含碳质量（g）。用硫酸封闭溶液作封闭时，A值为0.000 500 0g，用氯化钠封闭溶液作封闭时，A值为0.000 502 2g；V吸收前与吸收后气体的体积差，即为二氧化碳的体积，mL；f温度、气压补正系数，采用不同封闭溶液时其值不同（见GB/T 223.69-1997.附录A或附录B）；m试样量，g。.2 当标尺的刻度是碳含量例如有的定碳仪把25mL体积刻成碳含量为1.

19、250（m/m），有的把30mL体积刻成碳含量为1.500（m/m）时，以质量百分数表示的碳含量由公式2计算： C%（m/m）×100.2式中：A、f、m所代表的意义与式中的相同。x标尺读数（碳含量）换算成二氧化碳气体体积（mL）的系数（即25/1.250或30/1.500）。.3 采用水银气压计时，气压值按式3校正： PP（10.000 163t0.002 6cos0.000 000 2H）. 3式中：P校正后的气压值，kPa； P水银气压计测得的气压值，kPa；t 水银气压计所在处温度，ºC；水银气压计所在处纬度；H水银气压计所在处海拔高度，m。.4 对数值超差的试样，

20、需重新测定。 精密度，见表3。 表3 碳含量精密度水平范围%（m/m）重复性r0.102.00r=0.004 870+0.013 42m如果两个独立测试结果之间差值超过表3中所列精密度函数式计算出的重复性数值，则认为这两个测试值是可疑的。5.7 管式炉内燃烧后碘酸钾滴定法测定硫量适用范围：本办法适用于铁、钢、高温合金和精密合金中0.003 0%（m/m）0.20%（m/m）硫含量的测定。 试剂和材料准备。 a) 氧气纯度不低于99.5%（m/m）b) 无水氯化钙（固体）c) 碘化钾（固体）d) 碱石棉e) 硫酸（1.84g/mL）f) 盐酸（1.19g/mL） g) 氢氧化钾（100g/L）h

21、) 助溶剂1) 铁粉2) 五氧化二钒 预先置于600°C高温炉中灼烧2 h 3 h，冷却后置于磨口瓶中备用。3) 二氧化锡 筛选粒度为0.125mm的二氧化锡盛于大瓷舟中，于1 300°C 管式炉中通氧灼烧2min，冷却后置于磨口瓶内备用。 i) 淀粉吸收液 称取10克可溶性淀粉（山芋粉），用少量水调成糊状，加入500mL沸水，搅拌，加热煮沸后取下，加500mL 水及2滴盐酸（1.19g/mL）搅拌均匀后静置澄清，使用时取25mL上层澄清液，加15mL盐酸（1.19g/mL）用水稀释至1 000mL，混匀。j) 碘酸钾标准溶液1) 碘酸钾标准溶液c（KIO3）=0

22、.01mol/L：称取0.356 0g（准确至±0.1mg）碘酸钾（基准试剂）溶于水后，加1mL氢氧化钾溶液（100g/L），移入1 000mL容量瓶中，用水稀释至刻度，混匀。 2) 碘酸钾标准溶液c（KIO3）=0.001mol/L：移取100mL碘酸钾（.j）1）于1 000mL容量瓶中，加入1g碘化钾（5.7. 1.c）并使其溶解，用水稀释至刻度，混匀。3) 碘酸钾标准溶液c（KIO3）0.000 25mol/L：移取25.00mL碘酸钾（.j）1）于1 000mL容量瓶中，加入1g碘化钾（）并使其溶解，用水稀释至刻度，混匀。4) 碘酸钾标准溶液的标定：称取三份与试样钢种相似、

23、含量相近的标准钢样，按（.3）操作。三份标准钢样所消耗碘酸钾标准溶液毫升数的极差值不超过0.20mL，即可取其平均值。按公式4计算碘酸钾标准溶液对硫的滴定度。T= . 4式中：T碘酸钾标准溶液对硫的滴定度，g/mL；S标准样品中硫的含量，%（m/m）；V滴定标准样品消耗的碘酸钾标准溶液的平均体积，mL；V0滴定空白试液消耗的碘酸钾标准溶液的平均体积，mL；m试样量，g。注：标准钢样必须是国家一级标准物质。k) 玻璃棉 分析步骤。.1 装上瓷管，接通电源，升温。铁、碳钢及低合金钢试样，升温至1 250ºC1 300ºC，中高合金钢及高温合金，精密合金升温至1 300º

24、;C以上。.2 通入氧，其流量调节为1 500mL/min2 000mL/min，检查整个装置的管路及其活塞是否漏气，调节并保持仪器装置在正常的工作状态。当更换洗气瓶内的硫酸、球形干燥管内的脱脂棉及换瓷管后均应先燃烧几个非标准试样，以其二氧化硫饱和系统后才能开始分析操作。.3 空白试验在测定试样前按分析步骤，但不加试样反复做瓷舟、瓷盖和助溶剂的空白试验，直至空白试验数值稳定，而且，在测量试样的过程中仍须经常做空白试验并得到稳定的数值（V0）。.4 选择适当的标准钢样按分析步骤的规定测量，以检查仪器装置。在装置达到要求后才能开始试样分析。.5 试样量按表4规定准确称取标钢与试样。.6 测定a)

25、于吸收杯中加入25mL淀粉吸收液（.i），通氧，用碘酸钾标准溶液（）2），或（）3）滴定至淀粉吸收液呈浅蓝色，此色为起始色泽。（在分析过程中，每测一次试样，都要更换一次淀粉吸收液，并调节好起始色泽）。b) 将标钢与试样置于瓷舟中，按表5规定取适量助溶剂均匀覆盖于试样上。c) 启开硅橡胶塞，将装好试样和助溶剂的瓷舟，盖上瓷盖，放入瓷管内，用长钩推至瓷管加热区的中部，立即塞紧硅橡胶塞，预热（铁、碳钢和低合金钢不超过30s ,中高合金钢及高温合金，精密合表4 硫标钢和试样量含硫量，%（m/m）试样量，g0.003 00.0101.00±0.01，准确至1 mg0.0100.0500.50&

26、#177;0.01，准确至1 mg0.0500.1000.25±0.01，准确至0.1 mg0.1000.2000.10±0.10，准确至0.1mg注：高温合金试样量不超过0.50g±0.01g。表5 硫助溶剂量 名称 加入量，g试样种类五氧化二钒（.h）2）五氧化二钒（.h）2）+铁粉（）1) (3+1)二氧化锡（.h）3）+铁粉（）1) (3+4)生铁、碳钢和低合金钢0.100.30中高合金钢、高温合金等难熔试样0.401.000.401.00金约1 min），通氧燃烧。将燃烧后的气体导入吸收杯，待淀粉吸收液的蓝色开始消褪，立即用碘酸钾标准溶液（硫含量小于0.

27、010（m/m）时用碘酸钾标准溶液（.j）3），硫含量大于0.010（m/m）时用碘酸钾标准溶液（）2）滴定。滴定速度以使液面保持蓝色为佳（滴定生铁等高硫试样时，开始可适当多过量一些碘酸钾标准溶液）。褪色速度变慢时，相应降低滴定速度至吸收液色泽与起始色泽一致。当间歇通氧三次色泽仍不改变时即为滴定终点。读取滴定所消耗的碘酸钾标准溶液的毫升数（V）。注：如分析高硫试样后，要测低硫试样，应做空白试验，直至空白试验结果稳定后，才能接着做低硫试样分析。d) 关闭氧源，启开硅橡胶塞，用长钩拉出瓷舟。检查试样是否燃烧完全。如熔渣断面有气孔，表明燃烧不完全，应重新称试样测定。注：在连续测定中应经常消除瓷管中的

28、氧化物等粉尘，并更换球形干燥管中的脱脂棉。分析高锰钢、生铁时，瓷管和球形干燥管内粉尘积聚较为严重，更应经常清除，并将试样和标准钢样交叉测定。 分析结果及其表示：.1 以质量百分数表示的硫含量由式5计算： S（m/m）×100.5式中：T碘酸钾标准溶液对硫的滴定度，g/mL；V滴定试样消耗碘酸钾标准溶液的体积，mL；V0空白试验消耗碘酸钾标准溶液的体积，mL；m试样量，g。.2 对数值超差的试样，需重新测定。 精密度。 表6 硫含量精密度水平范围%（m/m）重复性r0003 00.20lgr=1.665 2+0.504 1lgm如果两个独立测试结果之间差值超过表中所列精密度函数式计算出

29、的重复性数值，则认为这两个测试值是可疑的。5.8 过硫酸铵氧化容量法测定铬量适用范围：本办法适用于生铁、碳素钢、合金钢中铬量的测定，测定范围为0.100%30.00%。 试剂和材料准备 a) 无水乙酸钠b) 盐酸(1.19g/mL)c) 盐酸(1+3)d) 硝酸(1.42g/mL)e) 磷酸(1.67g/mL)f) 硫酸(1+1)g) 硫酸(5+95)h) 氢氟酸(1.15g/mL)i) 硫酸磷酸混合酸：于600mL水中加入320mL硫酸（.f）及80mL磷酸（）混匀。j) 硝酸银溶液（1.0%）：称取1.0g硝酸银溶于100mL水中，滴加数滴硝酸（.d）贮于棕色瓶中。k) 过硫酸铵溶液（30

30、%），使用时配制l) 氯化钠溶液（5%）。m) 硫酸锰溶液（4%）。n) 苯代邻氨基苯甲酸溶液（0.2%）：称取0.2g试剂置于300mL烧杯中，加0.2g无水碳酸钠，加20mL水加热溶解，用水稀释至100mL ，混匀。o) 亚铁邻菲啰啉溶液：称取1.49g邻菲啰啉、0.98g硫酸亚铁铵置于300mL烧杯中，加50mL水，加热溶解，冷却，用水稀释至100mL，混匀。p) 铬标准溶液1) 称取5.6578g预先经150烘1h后，置于干燥器中冷却至室温的重铬酸钾（基准），置于烧杯中，用水溶解，移入1000mL容量瓶中，用水稀释至刻度，混匀。此溶液1mL含2.00mg铬。2) 移取50.00mL铬标

31、准溶液（.p）1）置于100mL容量瓶中，用水稀释至刻度，混匀。此溶液1mL含1.00mg铬。3) 移取25.00mL铬标准溶液（.p）1）置于100mL容量瓶中，用水稀释至刻度，混匀。此溶液1mL含0.50mg铬。q) 硫酸亚铁铵滴定溶液1) 配制：称取6g、12g、24g硫酸亚铁铵(NH4)2 Fe(SO4)2·6H2O,分别溶解于硫酸（.g）中，并用硫酸（）稀释至1000mL，混匀。2) 标定及指试剂的校正：于3个500mL锥形瓶中，各加50mL硫酸磷酸混合酸（.i），加热蒸发至冒白烟，稍冷，加水50mL，冷却至室温，分别加入铬标准溶液（其量应与试样中含铬量相近），用水稀释至2

32、00mL,用硫酸亚铁铵滴定溶液（）1）滴定至溶液呈淡黄色，加3滴苯代邻铵基苯甲酸溶液（），继续滴定至由玫瑰色变为亮绿色为终点。读取所消耗硫酸亚铁铵滴定溶液的毫升数。再加相同量的铬标准溶液，再用硫酸亚铁铵滴定溶液（）1）滴定至由玫瑰红色变为亮绿色为终点。两者消耗硫酸亚铁铵滴定溶液体积的差值，即为3滴苯代邻氨基苯甲酸溶液的校正值。将此值加入硫酸亚铁铵滴定溶液消耗的毫升数中，再行计算。三份铬标准溶液所消耗硫酸亚铁铵滴定溶液毫升数的极差值，不超过0.05mL，取其平均值。按下式计算硫酸亚铁铵滴定溶液对铬的滴定度 T=.6式中：T硫酸亚铁铵滴定溶液对铬的滴定度，g/mL； V移取铬标准溶液的体积，mL；

33、 V1滴定所消耗硫酸亚铁铵滴定溶液体积（包括指示剂校正值）的平均值，mL； c铬标准溶液的浓度，g/mL。 r) 高锰酸钾溶液的配制及标定1) 配制：称取0.48g、0.95g或1.9g高锰酸钾，分别置于1000mL烧杯中，用水溶解后加510mL磷酸（.e），用水稀释至1000mL，贮于棕色瓶中，在阴凉处放置610d，使用前用坩埚式过滤器过滤后使用。2) 标定：移25.00mL硫酸亚铁铵滴定溶液（.q）1）三份，分别置于250mL锥形瓶中，以相应浓度的高锰酸钾溶液滴定至溶液呈粉红色，在12min内不消失为终点，三份硫酸亚铁铵滴定溶液所消耗高锰酸钾毫升数的极差值，不超过0.05mL，取其平均值。

34、按下式计算高锰酸钾溶液相当于硫酸亚铁铵滴定溶液的体积比： K=.7式中：K高锰酸钾溶液相当于硫酸亚铁铵滴定溶液的体积比； V滴定溶液所消耗高锰酸钾溶液的体积，mL； 25.00移取磷酸亚铁铵滴定溶液的体积，mL。 分析步骤.1 试样量按表7称取标钢与试样表7 铬标钢和试样量含铬量 %称取量 g0.102.003.0002.0002.0010.002.0000.50010.0030.000.50000.2000注：在称取的试样中含钨、含锰量控制在100mg以下，否则终点不易辨认。.2 空白试验随同试样做空白试验.3 测定a) 试样溶解与处理1) 一般试样：将两份同一标钢与试样分别置于500mL锥

35、形瓶中，加50mL硫酸磷酸混合液（.i），加热至试样全部溶解。2) 硫酸磷酸混合酸不易溶解的试样：将两份同一标钢与试样分别置于500mL锥形瓶中，加适量的盐酸（.b）及硝酸（）加热至试样全部溶解，再加50mL硫酸磷酸混合液（）。3) 含高硅试样：将两份同一标钢与试样分别置于500mL锥形瓶中，加50mL硫酸磷酸混合液（.i），加热至试样全部溶解，滴加数滴氢氟酸（）。表8品种取样情况补加磷酸（.e）mL加无水乙酸钠（.a）g不含钨及矾称取试样23g510称取试样小于2g但试样中含碳化物高510含钨不含钒称取试样中含钨小于30mg10称取试样中含钨大于30100mg20含钒不含钨称取试样小于1g1

36、010称取试样12g1515称取试样大于2g2020钒、钨共存称取试样中含钨小于10mg15251525称取试样中含钨大于10100mg253025304) 向上述三种试液中滴加硝酸氧化，直至激烈作用停止后，按表8补加磷酸（.e），继续加热蒸发至冒硫酸烟。高碳、高铬、高钼试样在冒硫酸烟时滴加硝酸（）氧化至溶液清晰，碳化物全部破坏为止。b) 氧化铬将上述4)得到的试液稍冷，用水稀释至200mL（生铁试样如有沉淀时，用水稀释至100mL，以中等密滤纸过滤，用水洗涤56次，并稀释至200mL）加5mL硝酸银溶液（.j）试液中含铬量大于50mg时加10mL硝酸银溶液（），20mL过硫酸铵溶液（），（如

37、试液中含50mg铬，40mg锰时加30mL），摇匀，加热煮沸至溶液呈现稳定的紫红色如试液中含锰量低，可滴加24滴硫酸锰溶液（），继续煮沸5min，取下，加5mL盐酸（），煮沸至红色消失。此时若因含锰量高，加5mL盐酸（）未完全分解高锰酸，溶液呈红色时，再补加23mL盐酸（），煮沸23min至完全分解。c) 滴定将上述b)得到的试液冷却至室温，分含钒与不含钒二种步骤滴定。1) 不含钒的标钢与试样先用硫酸亚铁铵滴定溶液（.q）1）滴定至溶液呈淡黄色，加3滴苯代邻氨基苯甲酸溶液（）继续滴定至溶液由玫瑰红色转变为亮绿色为终点。2) 含钒的标钢与试样先用适宜浓度的硫酸亚铁铵滴定溶液（.q）1)）滴定至六

38、价铬的黄色转变为亮绿色之前，加5滴亚铁邻菲啰啉溶液（），继续滴定至溶液呈现稳定的红色，并过量5mL，再加5滴亚铁邻菲啰啉溶液（），以浓度相近的高锰酸钾溶液（）回滴至红色初步消失，按表8加入无水乙酸钠（）待乙酸钠溶解后，继续用高锰酸钾溶液（）缓慢滴定至淡蓝色（含铬量高时为蓝绿色）为终点。亚铁邻菲啰啉溶液要消耗高锰酸钾溶液（.r）须按下法校正：在作完高锰酸钾相当于硫酸亚铁铵滴定溶液体积比的标定后的两份溶液中，一份加10滴亚铁邻菲啰啉溶液（.o），另一份加20滴，各用与滴定试液相同浓度的高锰酸钾溶液（）滴定。两者消耗高锰酸钾溶液（）体积的差数，即为10滴亚铁邻菲啰啉溶液（）的校正值。此值应从过量的硫

39、酸亚铁铵滴定溶液所消耗高锰酸钾溶液的毫升数中减去。 分析结果的计算.1 按下式计算不含钒试样中铬的百分含量：Cr( %)=. 8式中：V滴定所消耗硫酸亚铁铵滴定溶液的体积，mL； T硫酸亚铁铵滴定溶液对铬的滴定度，g/mL； m称样量，g。.2 按下式计算含钒试样中铬的百分含量：Cr(%)=9式中：V1滴定所消耗硫酸亚铁铵滴定溶液的体积，mL；V2过量硫酸亚铁铵滴定溶液所消耗高锰酸钾溶液的体积减去亚铁邻菲啰啉溶液的校正值后的体积，mL；K高锰酸钾溶液相当于硫酸亚铁铵滴定溶液的体积比；T硫酸亚铁铵滴定溶液对铬的滴定度，g/mL；m称样量，g。.3 对数值超差的试样，需重新测定。 精密度，见表9。

40、表9 铬含量精密度水平范围（m/m）重复性r0.10022.40lgr=-1.8584+0.6852lgm如果两个独立测试结果之间的差值超过表中所列的精密度函数式计算出的重复性数值，则认为这两个测试值是可疑的。5.9 亚砷酸钠亚硝酸钠滴定法测定锰量适用范围：本办法适用于生铁、碳钢、合金钢中锰量的测定，测定范围为0.10% 2.50%。 试剂和材料准备a) 硝酸(1.42g/mL)b) 硝酸（2+98）c) 盐酸(1.19g/mL)d) 高氯酸(1.67g/mL)e) 硫酸(1.84g/mL)f) 硫酸(2+3)g) 氢氟酸(1.15g/mL)h) 氢氧化铵（0.90g/mL）i) 硫酸磷酸混合

41、酸：将150mL硫酸（.e），150mL磷酸（1.70g/mL）缓慢加入到700mL水中，并不断搅拌，冷却。j) 硫酸-磷酸混合酸：硫酸（.e），磷酸(1.70g/mL)和水按等体积混合，冷却。k) 王水：三份盐酸（.c）和一份硝酸（）混合。l) 硝酸银溶液（0.5%）：称取0.5g硝酸银溶于水中，滴加数滴硝酸（.a）用水稀释至100mL，贮于棕色瓶中。m) 氧化锌悬浮液：称取50g氧化锌，加2000mL水，用时搅拌。n) 过硫酸铵溶液（20%），用时配制。o) 氯化钠溶液（0.4%）称取4g氯化钠，用硫酸（.f）溶液，并稀释至1L。p) 高锰酸钾溶液（0.16%）q) 锰标准溶液1) 称取1

42、.4383g基准高锰酸钾，置于600mL烧杯中，加入30mL水溶解，加100mL硫酸（1+1），滴加过氧化氢（1.10g/mL）至红色恰好消失），加热煮沸510min，冷却，移入1000mL容量瓶中，用水稀释至刻度，混匀。此溶液1mL含500g锰。2) 称取0.5000g电解锰99.99%。电解锰处理方法：将电解锰放入硫酸（5+95）中清洗，待表面氧化锰洗净后，取出，立即用蒸馏水反复洗涤，再放入无水乙醇中洗45次，取出放入干燥器中干燥后，方可使用，置于250mL烧杯中，加20mL硝酸（1+3），加热溶解，煮沸驱尽氧化物，取下冷却至室温，移入1000mL容量瓶中，用水稀释至刻度，混匀，此溶液1m

43、L含500g锰。r) 亚砷酸钠亚硝酸钠标准溶液：称取1.63g亚砷酸钠和0.86g亚硝酸钠，置于1000mL烧杯中，用水溶解并稀释至1000mL，混匀。或称取1.251.30g三氧化二砷，置于1000mL烧杯中，加25mL15%氢氧化钠溶液，低温加热溶解，用水稀释至200mL，滴加硫酸（.f）使溶液呈酸性并过量23mL，然后用15碳酸钠溶液中和至pH67，再加0.86g亚硝酸钠，用水稀释至1000mL，混匀。亚砷酸钠-亚硝酸钠溶液的标定：称取与试样相近似的铁（含锰量不大于0.002%）三份，分别置于300mL锥形瓶中，加30mL硫酸-磷酸混合酸（.i），加热溶解后，滴加硝酸（）破坏碳化物，煮沸

44、驱尽氮氧化物，取下冷却，分别加入锰标准溶液（锰量与试样中锰量相似），用水稀释至体积约80mL，以下按（）进行，三份溶液所消耗亚砷酸钠-亚硝酸钠溶液毫升数的极差值不超过0.05mL，取其平均值。亚砷酸钠-亚砷酸钠标准溶液对锰的滴定度按下式计算： T=.10式中：T亚砷酸钠-亚硝酸钠标准溶液对锰的滴定度，g/mL； V1移取锰标准溶液的体积，mL； V2滴定所消耗亚砷酸钠-亚硝酸钠标准溶液体积的平均值，mL； c锰标准溶液的浓度，g/mL。 分析步骤.1 试样量，按表10准确称取标钢与试样。表10 锰标钢和试样量锰量%试样量g0.101.000.50001.002.500.2500.2 测定 a)

45、 标钢与试样的溶解 1) 含铬小于5mg的标钢与试样。将标钢与试样分别置于300mL锥形瓶中，加30mL硫酸-磷酸混合酸（.i），加热溶解后，滴加硝酸（）破坏碳化物，煮沸驱尽氮氧化物。如溶液中仍有黑色不溶物，则应将溶液蒸发至刚冒硫酸烟时，小心滴加2mL硝酸（）以破坏碳化物，继续加热冒硫酸烟至溶液清澈，取下冷却，用水稀释至体积约80mL。注：溶液中含钴大于5mg时，则按钴一份和镍四份的比例如入镍溶液称取47.85g硫酸镍（NiSO4·7H2O）用水溶解，滴加数滴硫酸（5.9.1.e），用水稀释至100mL，此溶液1mL含10mg 镍，然后稀释至体积约80mL。2) 含铬大于5mg的标钢

46、与试样：将标钢与试样分别置于300mL锥形瓶中，加1020mlL王水（.k）加热溶解高硅试样可滴加数滴氢氟酸（），加10mL高氯酸（）加热蒸发冒烟使三价铬氧化至六价铬后，分数次滴加盐酸（），每加入盐酸后须加热至冒烟，蒸发至糖浆状，取下稍冷，沿瓶壁加15mL硫酸-磷酸混合酸（）加热蒸发至冒硫酸烟11.5min，取下冷却，加水稀释至体积约80mL（含钴大于5mg时见（）1）。上述步骤也可按下述方法进行，称取0.50001.0000g试样，置于300mL锥形瓶中，加1015mL王水（.k）加热溶解高硅试样可滴加数滴氢氟酸（），加10mL硫酸（），加热蒸发至冒硫酸烟，冷却，小心加100 mL水，加热使

47、盐类溶解，滴加氢氧化铵（）至出现少量氢氧化物沉淀，再滴加硫酸（）至沉淀溶解，将溶液移入250mL容量瓶中，分次加入氧化锌悬浮液（）至出现数多的氢氧化物沉淀，再过量15mL，冷却后，用水稀释至刻度，混匀，干过滤。移取100mL滤液，置于300mL锥形瓶中，加15mL硫酸-磷酸混合酸（）。3) 生铁标钢与试样：将标钢与试样分别置于300mL锥形瓶中，加30mL硫酸-磷酸混合酸（.i），低温加热溶解如试样难溶可加1mL硝酸（）助溶，如溶液蒸发太多时，可添加少量水，滴加硝酸（）氧化，煮沸驱尽氮氧化物，用快速滤纸过滤于另一个300mL锥形瓶中，用硝酸（）洗涤锥形瓶和滤纸数次，加水稀释至体积约80mL。b

48、) 滴定向溶液（.2.a）1）或（）2）或（）3）中，加10mL硝酸银溶液（），10mL过硫酸铵溶液（），低温加热煮沸45s，取下，放置2min，再用流水冷却至室温，加10mL氯化钠溶液（），摇匀，立即用亚砷酸钠-亚硝酸钠标准溶液（）以不变的速度进行滴定（每分钟不超过6mL），当溶液呈微红色时，以更慢的速度滴定至粉红色消失为终点为检验滴定后是否过量，可在滴定后的试液中，加1滴高锰酸钾溶液（），如溶液呈微红色说明滴定正常。 分析结果的计算：.1 按下式计算锰的百分含量： Mn（%）= ×100.11式中：T亚砷酸钠亚硝酸钠标准溶液对锰的滴定度，g/mL； V滴定所消耗亚砷酸钠-亚硝酸钠

49、标准溶液体积，mL； m0试样量，g。.2 对数值超差的试样，需重新测定。 精密度，见表11。表11 锰含量精密度水平（m/m）重复性 r0.102.50lgr=1.7366+0.04822lgm如果两个独立测试结果之间差值超过了表11中所列精密度函数式计算出的重复性数值，则认为这两个测试值是可疑的。5.10 硫酸亚铁铵滴定法测定钒含量适用范围： 本办法适用于钢铁及合金中0.100%(m/m)3.50%（m/m）钒含量的测定。本办法不适用于含钴大于20%（m/m）、含铈大于0.01%（m/m）试样及含铬大于20%（m/m）、含锰大于20%（m/m）或含钨大于18%（m/m）、含钒小于0.4%（m/m）试样中钒含量的测定。 试剂和材料准备分析中，除另有说明外，仅使用分析纯试剂和蒸馏水或与其纯度相当的水。a) 盐酸（约1.19g/mL）b) 硝酸（约1.42g/mL）c) 硫酸（5+95）以硫酸（约1.84g/mL）稀释d) 磷酸（约1.69g/mL）e) 硫酸-磷酸混合酸：在搅拌下，缓缓加入200mL硫酸（约1.84g/mL）于400mL水中，稍冷，加10