河北化工医药职业技术学院教案

1、河北化工医药职业技术学院教师授课计划表班次制药3050102授课日期2006.3.13 30503、04编号0707基本课题 2 2 脂烃 2.52.5 脂烃的化学性质一一加成反应教学目的1 1.掌握加成反应原理、过程及加成产物结构特点。2 2 .了解亲电加成反应机理，理解马氏加成规则的理论解释。重 占八、亲电加成的原理 亲电加成产物的选择性难 占八、碳止离子的稳定性课 型讲授课教 具教学过程时间分配能力培养I I 复习提问引入新课1.自由基取代反应特点2自由基稳定性与各类氢原子的活性关系10mi10mi n n巩固基础H.H.讲新课 2 2 脂烃 2.52.5 脂烃的化学性质2.5.2加成反

2、应2.5.2.1催化加氢2.5.2.2亲电加成2.5.2.3其他加成2.5.2.4双烯合成80mi80mi n n培养学生思考问题 能力和对化学性质 灵活应用能力。川. .作业：思考与练习2-1924课后i己：通过利用诱导效应、碳正离子稳定性对马氏规则的理论解释，使 学生理解亲电加成产物的选择性。时间较紧，其他加成、双烯合 成这两部分内容、次课要进一步详细介绍。河北化工医药职业技术学院教案学习目标1使学生掌握加成反应原理、过程。2.加成产物结构特点。讲授重点1亲电加成的原理2.亲电加成产物的选择性讲授内容第五节脂烃的化学性质二、加成反应烯烃等不饱和烃与某些试剂作用时，不饱和键中的n键断裂，试剂

3、中的两个原子或基团加到不饱和碳原子上， 生成饱和化合物，这种反应叫做加成反应。 加成反应是不饱和烃的特征反应之一。1.催化加氢（催化氢化）不饱和烃在催化剂铂（Pt）、钯（Pd）、镍（Ni）等金属存在下与氢气加成，得 到饱和烃。这是一种还原反应。 通常催化剂Pt和Pd被吸附在惰性材料活性炭上 使用，催化剂Ni则是由镍铝合金经碱处理得到的，具有较大表面积的海绵状金 属镍，称为雷内镍（ReneyNi）。CH3CH-CH2 + 出 一Pt/C.CH3CH2CH3+H2Pd/CCH三CH+H2RewCH2 二CH2ReNrCH3-CH3当炔烃催化加氢时，若采用林德拉（Lindlar）催化剂（将金属钯沉结

4、在，可使反应停留在烯烃阶段，并得到顺式烯Pd/CaCQCH3、_ ”CH3ccPb（00CCf）2HH顺-2- 丁烯碳酸钙上，再用醋酸铅处理制得） 烃。_CH3C=CCH3+H2环丙烷和环丁+H2Ni80C+H2Ni环不稳定，也容易发生催化加氢反应CH3CH2CH3CH3CH2CH2CH32.亲电加成带正电荷或带部分正电荷的离子或分子具有亲电的性质，叫做亲电试剂。 由亲电试剂首先进攻而引起的加成反应叫做亲电加成反应。河北化工医药职业技术学院教案基本反应及应用烯烃与溴作用，通常以四氯化碳为溶剂，在室温下即发生反应。 溴的四氯化碳溶液是棕红色的， 与烯烃加成生成二溴化物后转变为无色。褪色过程迅速，

5、易于观察，通常用于验证是否存在碳碳双键；烯烃与硫酸和水作用，可以生成 醇，这是工业上制备醇的两种方法；利用烯烃与硫酸作用可生成能溶于硫酸的 硫酸氢烷基酯的性质来除去烷烃中的烯烃。马氏加成规则当不对称烯烃与HX等极性试剂加成时，得到两种加成产物。其中主要产物是氢原子或带部分正电荷的部分加到含氢较多的双键碳原子上，这是俄国科学家马尔科夫尼科夫（Markovnikov）发现的一条经验规则，叫做马尔科夫尼 科夫规则，简称马氏加成规则。亲电加成反应机理烯烃与HX的亲电加成反应机理分两步进行。第一步是烯烃与HX相互极化影响，n电子云偏移而极化，使一个双键碳原子上带有部分负电荷，更易于受 极化分子HX带正电

6、部分或H+的进攻，结果生成了带正电的中间体碳正离子（碳正离子是带有一个正电荷，并只带6个电子的碳原子）和卤素负离子（X）；第二步是碳正离子迅速与X结合生成卤烷。马氏加成规则的理论解释从诱导效应角度解释X X（活性：CI2Bg）R_CH-CH2R CH CH2+X XH X（活性：HI HBrHCI）X XR_CHCH2 +R-CH-CH2+-8 8H OSO3H+-H一OHR_CH_CH3 +OSO3H（主）H2O/ .H（主）H XR CHH OSO3HH 2/_R_CHCH2+R-CH CH2+8 8XOHOH H（主）H OH（X2+H2O）RCHCH2 +R-CH-CH2OH X（主）

7、X OHC+C_+HXC+一X+c HCX河北化工医药职业技术学院教案1,3-二溴丙常见取代基的吸电或给电能力的强弱顺序为：吸电子基-N02CN-COOH-FCl-Br-l0RH给电子基(CH3)3C-(CH3)2CH-CH3CH2CH3-H诱导效应是以静电诱导的形式沿着碳链朝一个方向由近到远依次传递，并随着距离的增加，其效应迅速降低，一般经过3个碳原子后，诱导效应的影响极小，可以忽略不计。从碳正离子稳定性角度解释碳正离子的稳定性决定于所带正电荷的分散程度，正电荷越分散，体系越 稳定。炔烃具有三键，其分子的两个n键电子云成圆筒状绕轴分布，离碳原子核较近，受到原子核的束缚较强，发生亲电加成反应的

8、活性比烯烃弱，但其加 成规律与烯烃类似。炔烃与XHX作用可以停留在一分子加成阶段。若分子中同时含有碳碳双键和碳碳三键，反应首先发生在碳碳双键上。非共轭二烯烃含有两个双键，与亲电试剂的加成是分两个阶段进行的，反 应可看作是孤立双键的加成，每一个双键加成都符合马氏加成规则。共轭二烯烃含有大n键，由于分子中的极性交替现象，与1mol卤素或卤化氢进行亲电加成反应时，得到1,2-和1,4-两种加成产物。+Br2CCl4室温CH2CH2CH2BrBr-+Br2CC4ACH2CH2CH2CH2BrBr环丙烷和环丁烷及其同系物容易开环，与卤素或卤化氢发生亲电加成反 应。若取代环丙烷与卤化氢反应时，含氢最多和含

9、氢最少的碳碳键断裂，且加 成产物符合马氏加成规则。H3H3例如:+HClCH3CH3-CH3CH C CH3ClCH32 一CH CH CH3+CH2CHCHCH3Br(80%)Br(20%)I2CH CHCH3+CH2CH CH CH3(80%)Br(20%)河北化工医药职业技术学院教案烯烃与乙硼烷(为甲硼烷的二聚体，在反应时以甲硼烷形式参与)作用， 可以得到三烷基硼，三烷基硼在氢氧化钠水溶液中能被过氧化氢氧化成醇，整 个反应称为硼氢化反应。若采用不对称烯烃进行反应，则得到反马氏加成产物。H2O2CH2=CH2 +BH3-* (CH3CH2)3BNaOH/HzOCH3CH2OHBH3RCH二CH2H2O2,0HRCH2CH2OH这是制备伯醇的重要方法。 过氧化物效应不对称烯烃与溴化氢反应，若在过氧化物存在下，则得到反马氏加成产物，过氧化物的这种影响称为过氧化物效应。其他卤化氢没 有这种反应。共轭二烯烃与含C=C或C三C的不饱和化合物发生1,4-加成，生成环状化合物的反应叫做双烯合成反应，也叫做狄尔斯阿德尔(Diels-Alder)反应。这种反应的特点是旧键断裂，新键形成同时进行的，称为协同反应。在反应中，共轭二烯烃叫做双烯体，含C=C或C三C的不饱和化合