厦门大学有机化学实验 实验八+甲基橙的制备-外系ppt课件

1、实验八实验八 甲基橙制备小量法）甲基橙制备小量法）厦门大学化学化工学院基础化学实验二1 1、通过甲基橙的制备加深对重氮化反应及偶联、通过甲基橙的制备加深对重氮化反应及偶联 反应原理的理解和认识。反应原理的理解和认识。2 2、学习重氮化反应及偶联反应在有机合成中的、学习重氮化反应及偶联反应在有机合成中的 运用。运用。一一 实验目的实验目的二二 实验原理实验原理PhNH2+ NaNO2+H+PhN2+Na+H2O05oC 芳香族伯胺和亚硝酸钠在强酸性介质下生成重氮盐的芳香族伯胺和亚硝酸钠在强酸性介质下生成重氮盐的反应称为重氮化反应。反应称为重氮化反应。【反应一般在低温下进行，伯胺和酸的摩尔比为【反

2、应一般在低温下进行，伯胺和酸的摩尔比为1:2.5 1:2.5 】重氮化反应：重氮化反应：二二 实验原理实验原理 一般制备重氮盐的方法是：将一级芳香胺溶于酸水溶液中，一般制备重氮盐的方法是：将一级芳香胺溶于酸水溶液中，然后冷却至然后冷却至 0 055，在搅拌下慢慢滴加亚硝酸钠水溶液进行反，在搅拌下慢慢滴加亚硝酸钠水溶液进行反应，即得到重氮盐的水溶液。应，即得到重氮盐的水溶液。 重氮盐的用途很广，其反应可分为两类。一类是在卤化物、重氮盐的用途很广，其反应可分为两类。一类是在卤化物、氰化亚铜或其他试剂的作用下，重氮基被一氰化亚铜或其他试剂的作用下，重氮基被一H H、OHOH、一、一F F、ClCl、

3、BrBr、CNCN、NO2NO2、SHSH等基团取代，制备出相应的芳香等基团取代，制备出相应的芳香族化合物；另一类是通过偶联反应，制备偶氮染料。族化合物；另一类是通过偶联反应，制备偶氮染料。二二 实验原理实验原理H2NSO3H+ NaOH H2NSO3NaNaNO2 , HCl05NaOHNaO3SN=NNCH3CH3HO3SNN+Cl-NCH3CH3HAcHO3SN=NNCH3CH3H+Ac-（一对氨基苯磺酸的重氮化（一对氨基苯磺酸的重氮化1 1、在小烧杯中，加入、在小烧杯中，加入5mL5mL水及水及1.6 mL1.6 mL浓盐酸，烧杯置于冰浴浓盐酸，烧杯置于冰浴备用。备用。2 2、在小锥形

4、瓶中加入、在小锥形瓶中加入1.0g1.0g对氨基苯磺酸及对氨基苯磺酸及5 mL 5%5 mL 5%的氢氧化钠的氢氧化钠溶液，温热溶解，冷至室温，加入溶液，温热溶解，冷至室温，加入2.5 mL NaNO22.5 mL NaNO2溶液。溶液。三三 实验步骤及注意事项实验步骤及注意事项【若不能全溶，可加入适量水】【若不能全溶，可加入适量水】三三 实验步骤及注意事项实验步骤及注意事项3 3、在不断搅拌下，将该混合溶液滴加到冰浴冷却的烧杯中。、在不断搅拌下，将该混合溶液滴加到冰浴冷却的烧杯中。控制温度在控制温度在55以下以下 ！4 4、在冰浴中搅拌、在冰浴中搅拌5 min5 min，用淀粉碘化钾试纸检验

5、。，用淀粉碘化钾试纸检验。 若试纸在若试纸在8 81010秒内不显色，需补充亚硝酸钠溶液秒内不显色，需补充亚硝酸钠溶液5 5、继续在冰浴中搅拌、继续在冰浴中搅拌10min10min后，滴加后，滴加5%NaOH5%NaOH溶液中和过量盐酸，溶液中和过量盐酸，至至pH=4pH=4为止为止 。8 81010秒显蓝紫色正好秒显蓝紫色正好 三三 实验步骤及注意事项实验步骤及注意事项（二）（二） 偶联反应偶联反应 6 6、往试管中滴加、往试管中滴加0.8 mL N,N0.8 mL N,N二甲基苯胺和二甲基苯胺和0.5 mL0.5 mL冰冰醋酸，混匀。在搅拌下将此混合液慢慢滴加到重氮盐醋酸，混匀。在搅拌下将此混合液慢慢滴加到重氮盐溶液中，室温搅拌溶液中，室温搅拌20 min 20 min 。 充分搅充分搅拌！拌！ 7 7、加入、加入5mL 5% NaOH5mL 5% NaOH溶液，直至反应物变为橙色。溶液，直至反应物变为橙色。8 8、加热至沸，