难溶电解质的沉淀溶解平衡

1、固体溶质固体溶质 中的溶质溶解中的溶质溶解溶解溶解沉淀沉淀饱和溶液溶解生成沉淀= Ag2CrO4 S : AgCl Ag2CrO4 原因是溶度积表达式中的幂次方数不相同。原因是溶度积表达式中的幂次方数不相同。 但组成类型不同时，不一定但组成类型不同时，不一定“Ksp，S”： cm(An)cn(Bm)cm(An)cn(Bm)沉淀溶解沉淀溶解 浓度浓度 取取5mL0.002molL-1 BaCl2与等体积的与等体积的0.02molL-1Na2SO4的混合，是否有沉淀产生的混合，是否有沉淀产生?若有若有,计算计算Ba2+是否沉淀完全是否沉淀完全即即c(Ba2 + )1*10- 5molL- 1 (该

2、温度下该温度下BaSO4的的 Ksp=1.110-10.） ？(2) SO42- + Ba2+ BaSO4Ksp 0.009mol/l c(Ba2+) = 1.110-10c(Ba2+) = 1.210-8molL-1Ksp,故有沉淀产生故有沉淀产生.二、沉淀的生成二、沉淀的生成 1.1.意义：在物质的检验、提纯及工厂废水的意义：在物质的检验、提纯及工厂废水的处理等方面有重要意义。处理等方面有重要意义。2.2.欲使某物质沉淀析出的条件欲使某物质沉淀析出的条件 Q Qc c K Kspspa a 、加沉淀剂、加沉淀剂：如沉淀：如沉淀BaBa2+ 2+ 、CuCu2+2+、HgHg2+2+等，等，

3、以以NaNa2 2SOSO4 4、 H H2 2S S 、 NaNa2 2S S 做沉淀剂做沉淀剂CuCu2+2+H+H2 2S S =CuS+2H=CuS+2H+ + Hg Hg2+2+S+S2-2-HgSHgSBaBa2+2+SO+SO4 42- 2- =BaSO=BaSO4 4 3.方法方法工业废水工业废水硫化物等硫化物等重金属离子（如重金属离子（如Cu2+、Hg2+等）转化成沉淀等）转化成沉淀b b、调、调pHpH值值例：工业原料氯化铵中混有氯化铁，例：工业原料氯化铵中混有氯化铁，加加 调调pHpH至至 。FeFe3+3+ + 3NH + 3NH3 3H H2 2O=Fe(OH)O=F

4、e(OH)3 3+3NH+3NH4 4+ +氨水氨水3.7若要使水中的若要使水中的0.01molL-1铁离子开始沉淀，则溶液铁离子开始沉淀，则溶液的的pH值至少要控制在多少以上？完全沉淀呢？值至少要控制在多少以上？完全沉淀呢？已知已知常温下常温下Fe(OH)3的的Ksp为为2.710-39沉淀完全沉淀完全 KSP=c(Fe3+) c3(OH-)=2.710-39 =110-5c3（OH-）求得求得c(OH-) =6.510-12molL-1c(H+)=1.510-3molL-1 pH=2.82答：答：pH至少要控制在至少要控制在2.82以上。以上。开始沉淀开始沉淀 KSP=c(Fe3+) c3

5、(OH-)=2.710-39 =110-2c3（OH-）求得求得c(OH-) =6.510-13molL-1c(H+)=1.510-3molL-1 pH=1.81答：答：pH至少要控制在至少要控制在1.81以上。以上。如何除去如何除去CuSO4 中的中的Fe3+ 原理：调节原理：调节pH，利用水解除杂，利用水解除杂如何除去酸性氯化镁溶液中的如何除去酸性氯化镁溶液中的Cu2+ 、Fe3+ 、 Fe2+ ，且分别得到，且分别得到Cu(OH)2 、Fe(OH)3。一般一般溶解能力相对溶解能力相对较强较强的物质易转化为溶解能的物质易转化为溶解能力相对力相对较弱较弱的物质的物质,即即Ksp大的沉淀可以向

6、大的沉淀可以向Ksp小的小的沉淀转化。沉淀转化。两种两种同类同类难溶强电解质的难溶强电解质的Ksp相差不大相差不大时，通过时，通过控制离子浓度，控制离子浓度，Ksp小的沉淀也可以向小的沉淀也可以向Ksp大的沉淀大的沉淀转化。转化。三、沉淀的转化三、沉淀的转化沉淀的转化应用：沉淀的转化应用： a.a.锅炉中水垢的除去锅炉中水垢的除去 b. b.氟化物防治龋齿氟化物防治龋齿信息：信息：1.1.牙齿表面的牙釉质起着保护牙齿的作用，其主要成分为牙齿表面的牙釉质起着保护牙齿的作用，其主要成分为 CaCa5 5(PO(PO4 4) )3 3OHOH（羟基磷酸钙）（羟基磷酸钙）, , 它是一种难溶电解质，它

7、是一种难溶电解质， Ksp=2.5Ksp=2.51010-59-59molmol9 9LL-9-9；2.2.残留在牙齿上的糖发酵会产生残留在牙齿上的糖发酵会产生H H+ +；现象：吃糖后不刷牙容易形成蛀牙。现象：吃糖后不刷牙容易形成蛀牙。CaCa5 5(PO(PO4 4) )3 3OH(s) OH(s) 5Ca5Ca2+2+ 3PO+ 3PO4 43-3- + OH+ OH- - c. c. 工业处理重晶石工业处理重晶石例如：例如：重晶石（主要成分是重晶石（主要成分是BaSOBaSO4 4）是制备钡化合物的）是制备钡化合物的重要原料重要原料 : :BaSOBaSO4 4不溶于酸，但可以用饱和不

8、溶于酸，但可以用饱和NaNa2 2COCO3 3溶液处溶液处理转化为易溶于酸的理转化为易溶于酸的BaCOBaCO3 3 (25 BaSO(25 BaSO4 4 的的 Ksp=1.1x10Ksp=1.1x10-10 -10 ，BaCO3 的的Ksp=8.1x10-9) BaSOBaSO4 4 (S)(S) BaBa2+2+(aq)(aq) + + SOSO4 42 2- -(aq)(aq) + +BaCOBaCO3 3(s)(s)BaSOBaSO4 4 + + COCO3 32 2- - BaCOBaCO3 3 + +SOSO4 42 2- - 饱和饱和NaNa2 2COCO3 3溶液溶液移走上

9、层溶液移走上层溶液H H+ +（重复（重复操作）操作）BaSOBaSO4 4 、BaCOBaCO3 3BaBa2+2+BaSOBaSO4 4BaCOBaCO3 3NaNa2 2COCO3 3 COCO3 32 2- - + + 2Na2Na+ + 四、分步沉淀四、分步沉淀几种离子几种离子沉淀剂沉淀剂达到溶度积达到溶度积沉淀剂沉淀剂达到溶度积达到溶度积沉淀剂沉淀剂沉淀剂沉淀剂可同可不同可同可不同注意：注意：已知已知AgIAgI的的K Kspsp=8.5=8.51010-17-17,AgCl,AgCl的的K Kspsp=1.8=1.81010-10-10. .在在含有含有0.01mol/LNaI0

10、.01mol/LNaI和和0.01mol/LNaCl0.01mol/LNaCl的溶液中，的溶液中，逐滴加入逐滴加入AgNOAgNO3 3溶液，先析出什么沉淀？溶液，先析出什么沉淀？解：解： AgX (s) Ag+(aq) + X- (aq) 开始出现开始出现AgCl所需所需c（Ag+）为：为：c（Ag+）= Ksp(AgCl) /c（Cl-） = 1.8 10-10 / 0.010 = 1.8 10-8 mol.L-1开始出现开始出现AgI所需所需c（Ag+）为：）为： c（Ag+） = Ksp(AgI) /c（I-） = 8. 5 10-17 / 0.010 = 8.5 10-15 mol.

11、L-1AgI 先沉淀析出先沉淀析出1.沉淀的沉淀的溶解溶解实质实质 是设法不断移去溶解平衡体是设法不断移去溶解平衡体系中的相应离子，使平衡向沉淀溶解的方向移动系中的相应离子，使平衡向沉淀溶解的方向移动例：例：CaCOCaCO3 3易溶于易溶于H H2 2COCO3 3, ,易溶于易溶于HClHCla.a.酸（碱）溶解法酸（碱）溶解法五、沉淀的五、沉淀的溶解溶解2.2.欲使某物质溶解，必要条件欲使某物质溶解，必要条件Q Qc cK Kspsp3.方法方法例：例：Al(OH)Al(OH)3 3既溶于既溶于HClHCl，又溶于，又溶于NaOHNaOHb.b.难溶于水的电解质溶于某些盐溶液难溶于水的电解质溶于某些盐溶液 例：例：Mg(OH)Mg(OH)2 2溶于溶于NHNH4 4ClCl溶液溶液c c、其它沉淀溶解的方法、其它沉淀溶解的方法利用氧化还原反应使沉淀溶解利用氧化还原反应使沉淀溶解CuSCuS、HgSHgS等不能溶于非氧化性的强酸，如盐酸，只能溶于氧化性等不能溶于非氧化性的强酸，如盐酸，只能溶于氧化性的强酸，如硝酸，甚至是王水，其间发生了氧化还原